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《化学分析》课程教学资源(PPT课件讲稿)第四章 酸碱滴定法

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第一节 酸碱溶液的pH计算 第二节 酸碱指示剂 第三节 酸碱滴定法的基本原理 第四节 滴定终点误差 第五节 非水滴定法
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第四章酸碱滴定法 化字分衍 第一节酸碱溶液的pH计算

化学分析 第四章 酸碱滴定法 第一节 酸碱溶液的pH计算

第四章酸碱滴定法 化字分衍 酸碱质子理论 酸碱滴定法是以质子转移反应为基础 HA H+ A 酸 质子碱 酸碱的强度:分别用平衡常数K、表示, K()↑,酸(碱)↑;反之 K和K之间的关系:Ka·K=Kw

化学分析 第四章 酸碱滴定法 酸碱滴定法是以质子转移反应为基础 HA H+ + A– 酸 质子 碱 酸碱的强度:分别用平衡常数Ka 、 Kb表示, Ka(Kb)↑ ,酸(碱)↑;反之。 Ka和Kb之间的关系: 酸碱质子理论 Ka Kb = Kw 

第四章酸碱滴定法 化字分衍 酸碱溶液中pH计算程序 >列出质子条件式,将有关常数和浓度数据 代入,得出计算pH精确式; >运算过程中根据具体状况进行合理的近似 处理; >用最简式计算

化学分析 第四章 酸碱滴定法 ➢ 列出质子条件式,将有关常数和浓度数据 代入,得出计算pH精确式; ➢ 运算过程中根据具体状况进行合理的近似 处理; ➢ 用最简式计算 酸碱溶液中pH计算程序

第四章酸碱滴定法 〈化析 元酸(碱)溶液的pH计算 强酸(碱)溶液的pH计算 设:一元强酸(HA)浓度为cn(moM/L) HA H++A H2O、=H++OH 质子条件式:[H]=[A]+[oH]

化学分析 第四章 酸碱滴定法 一元酸(碱)溶液的pH计算 • 强酸(碱)溶液的pH计算 设:一元强酸(HA)浓度为ca(mol/L) 质子条件式: HA H + + A￾H2O H + + OH- - [H ] [A ] [OH ] + − − = +

且A=c 第四章酸碱滴定法 H=C 化字分衍 强酸在溶液中完全离解,则[A]= al 代入质子式得: K 叶H]=ca+W cn+√c2+4K, [H] 精确式 2 若ca≥20[oH]时,水的离解可忽略, [H]=[A] [H] 最简式

化学分析 第四章 酸碱滴定法 强酸在溶液中完全离解,则[A-] = ca, 代入质子式得: 若ca≥20 时,水的离解可忽略, [H ] [H ] w a + + = + K c 2 4 [H ] w 2 ca + ca + K = + 精确式 [OH ] − a [H ] = [A ] = c + − a [H ] = c + a [H ] = [A ] = c + − a [H ] = c + 最简式

第四章酸碱滴定法 化字分衍 强碱采用同样方法处理,得 [OH ]=Cb pH=pKpOH

化学分析 第四章 酸碱滴定法 强碱采用同样方法处理,得 b [OH ] = c − pH=pKw-pOH

第四章酸碱滴定法 化字分衍 弱酸(碱)溶液的pH计算 设:一元弱酸(HA)浓度为cn(mo/L) 质子条件式 叶H]=[A]+[oH] 平衡常数代入得: KatHa K [H][H] H2=K3HA]+Kw精确式

化学分析 第四章 酸碱滴定法 •弱酸 (碱)溶液的pH计算 设:一元弱酸(HA)浓度为ca(mol/L) 质子条件式: [H ] [A ] [OH ] + − − = + 平衡常数代入得: [H ] [H ] [HA] [H ] a w + + + = + K K a w 2 [H ] = K [HA]+ K + 精确式

第四章酸碱滴定法 化字分衍 若cK.≥20K时:可忽略K,得: 叶H≈~k+√k2+4cK4近似式 2 若ca/κ≥500弱酸离解对总浓度c的影响 可略去,得: [HT] 最简式 一元弱碱:[oH]=√K·c 最简式

化学分析 第四章 酸碱滴定法 若 ca Ka  20KW 时:可忽略Kw,得: 2 4 [H ] a a 2 − Κa + Κa + c  Κ = + 近似式 若 ca / Ka  500 ,弱酸离解对总浓度ca的影响 可略去,得: a a [H ] = Κ c + 最简式   OH Kb cb =  一元弱碱: − 最简式

第四章酸碱滴定法 〈化析 多元酸(碱)溶液的pH计算 质子条件式:叶H]=HA]+2[A2]+[oH] 叶H]=ka24],2K,吐HA门Kw 十 精确式 若若 Kn≥20K忽略KW; 2K 2K ≤0.05ca/Ka,≥500 H]=√Knc最简式

化学分析 第四章 酸碱滴定法 多元酸(碱)溶液的pH计算 质子条件式: [H ] [HA ] 2[A ] [OH ] + − 2− − = + + [H ] [H ] 2 [HA ] [H ] [H A] [H ] a1 2 a2 w + + − + + = + + K K K 精确式 若 ca Ka1  20KW ,忽略KW; 若 0 05 2 [H ] 2 a a a a 1 2 2 . K c K K    + 500 a a1 c / K  a1 a [H ] = Κ  c + 最简式

第四章酸碱滴定法 化字分衍 两性物质溶液的pH计算 两性物质溶液(HB) 酸式离解:HB+H2O=H3O+BKa 碱式离解:HB+H2O=H2Bt+OHK 质子条件式:叶H]+B1=[B]+[oH

化学分析 第四章 酸碱滴定法 两性物质溶液的pH计算 • 两性物质溶液(HB) a2 酸式离解:HB + H2O H3O+ + B￾K 碱式离解:HB + H2O H2B+ + OH￾b2 K 质子条件式: [H ] [H B ] [B ] [OH ] 2 + + − − + = +

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