有机化学电子教案 第十六章含氮芳香化合物 lotto 0y001 CIa 110111100y 010 CI 10010 o B CH exit
第十六章 含氮芳香化合物 exit
本章提纲 第一节芳香硝基化合物 第二节芳香胺 第三节重氮盐在合成上的应用 第四节苯炔
第一节 芳香硝基化合物 第二节 芳香胺 第三节 重氮盐在合成上的应用 第四节 苯炔 本章提纲
第一节芳香硝基化合物 表达方式与结构 二物理性质、光谱性质和用途 三制备 四芳香硝基化合物的重要化学性质
第一节 芳香硝基化合物 一 表达方式与结构 二 物理性质、光谱性质和用途 三 制备 四 芳香硝基化合物的重要化学性质
表达方式与结构 分子表达式Ar-NO2-N N O 两个等价的共振式,结构是对称的。 结构示意图 國」」
一 表达方式与结构 结构示意图 Ar-NO2 N O O N O O N O O + N O O + + 两个等价的共振式，结构是对称的。 N O O 分子表达式
硝基的电子效应 强吸电子基团(吸电子诱导、吸电子共轭) 硝基的同分异构体 芳香硝基化合物与亚硝酸(芳基)酯是同分异构体。 Ar-nO,, Ar-O-N=O 國」」
硝基的电子效应 强吸电子基团（吸电子诱导、吸电子共轭） 硝基的同分异构体 芳香硝基化合物与亚硝酸（芳基）酯是同分异构体。 Ar-NO2，Ar-O-N=O
物理性质、光谱性质和用途 1物理性质: 元芳香硝基化合物是高沸点液体,多数是有机物的良好溶剂。 不溶于水,有毒。 二元和多元芳香硝基化合物为无色或黄色固体。 2光谱性质: 硝基的IR光谱在1365-1335cm-,1550-1510cm1处有吸收峰。 3用途 元氯化硝基苯是橡胶,医药和染料工业的重要原料。 多元硝基化合物是炸药。 國」」
二 物理性质、光谱性质和用途 1 物理性质： 一元芳香硝基化合物是高沸点液体，多数是有机物的良好溶剂。 不溶于水，有毒。 二元和多元芳香硝基化合物为无色或黄色固体。 2 光谱性质： 硝基的IR光谱在1365-1335 cm-1 ，1550-1510 cm-1 处有吸收峰。 3 用途: 一元氯化硝基苯是橡胶，医药和染料工业的重要原料。 多元硝基化合物是炸药
制备 大多数硝基化合物都是由芳环直接硝化制备的。 國」」
大多数硝基化合物都是由芳环直接硝化制备的。 三 制备
四芳香硝基化合物的重要化学性质 1还原反应 (1)单分子还原反应 ANO yNH-OH 亚硝基苯 Na2 Cr2O,+ HSO4 苯基羟胺 (中间还原产物) n+NH4Cl+,er (中间还原产物) Fe+ HCl H2/催 NO (SnCh,+ HCl; Fe+ HCI 硝基苯 Sn+ HCl; Fe HCi 苯胺 國」」
四 芳香硝基化合物的重要化学性质 1 还原反应 NO NO2 NH-OH NH2 亚硝基苯 （中间还原产物） 苯基羟胺 （中间还原产物） (SnCl2 + HCl; Fe + HCl Sn + HCl; Fe + HCl) Na2Cr2O7 + H2SO4 Fe + HCl H2 /催 （1）单分子还原反应 硝基苯 苯胺
(2)双分子还原反应 AS,O3 2PhNO Ph-N=N-Ph Naoh +ho 氧化偶氮苯 Zn Naoh HO Ph-NEN-Ph Zn +Naoh +ho Ph-NH-NH-Ph 偶氮苯 氢化偶氮苯 國」」
（2）双分子还原反应 NaOH +H2O 2PhNO2 Ph-N=N-Ph Ph-NH-NH-Ph Zn NaOH H2O As2O3 Zn +NaOH +H2O 氢化偶氮苯 氧化偶氮苯 偶氮苯 Ph-N=N-Ph O - +
2芳环上的亲核取代反应(S2Ar) 定义:芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代,称为 芳环上的亲核取代反应 Nu nu 硝基对亲核取代反应的影响: 在芳香亲核取代反应中,硝基是一个活化的邻对位定位基。 國」」
2 芳环上的亲核取代反应（SN2Ar） 定义：芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代，称为 芳环上的亲核取代反应。 硝基对亲核取代反应的影响： 在芳香亲核取代反应中，硝基是一个活化的邻对位定位基。 L + Nu: - Nu + L -