§8-6含氧酸盐的性质 组成:含氧酸根+M+,可能还有H(酸式盐、OH(碱式盐) 酸根中,中心离子通常是高价态的C4+Ns,S“,P,Cr,Mn等 (一)碳酸盐热稳定性的一般规律 1、酸式盐与正盐 NaHCO3 Na2CO3 Ca(HCO3)2 Caco 分解(C )270850(熔化不分解)~100水垢石笋)910 可见,热稳定性:正盐>酸式盐 正盐的热稳定性 Ia Na2CO3 <K2CO 且比ⅡA稳定,而 mA MgCO3 CacO3 SrCO3 Baco 且Fe2,Zn2,Cd2+,Ag,Pb2+的碳酸盐都不如I的稳定 原因 M2+对OC4键的反极化作用
§8-6 含氧酸盐的性质 • 组成：含氧酸根 + Mn+ ，可能还有H+ (酸式盐)、OH- (碱式盐) • 酸根中, 中心离子通常是高价态的 C4+,N5+,S6+,P5+,Cr6+,Mn7+等 • (一) 碳酸盐热稳定性的一般规律 • 1、酸式盐与正盐 • NaHCO3 Na2CO3 Ca(HCO3 )2 CaCO3 • T分解(℃) 270 850(熔化,不分解) ~100(水垢,石笋) 910 • 可见，热稳定性：正盐 > 酸式盐 • 2、正盐的热稳定性 • IA Na2CO3 < K2CO3 且 比 IIA 稳定，而 • IIA MgCO3 < CaCO3 < SrCO3 < BaCO3 • 且 Fe2+, Zn2+, Cd2+, Ag+ , Pb2+ 的碳酸盐都不如IIA的稳定 • 原因： M2+ 对 O-C4+ 键的反极化作用
分解 M2++(0)C+4 →(0C(O)+MO CO 反极化f极化 ·f极化导致C-O间e云密度增大,共价键增强,热稳定性↑ 但反极化削弱CO间e云密度,使其在热作用下易断裂 M夺得O形成MO,留下CO2 因此,若M的∫↑→易分解热稳定性差 对于ⅠA∵q=1,∫小反极化作用小→热稳定性>IA 对于ⅡA,∴从上→下,个,八(反极化作用)→热稳定性↑ ·对于酸式盐,H为裸核,r>0,∫→∞,∴更易分解 因此如HCO3(反极化作用最强)在常温下即分解◎ 对于Fe2,Zn2+.,∵k(9~17e>8e)较大,f较大→热稳定性差
• f1极化导致C-O间e云密度增大, 共价键增强, 热稳定性↑ • 但f2反极化削弱C-O间e云密度, 使其在热作用下易断裂 • M夺得O形成MO，留下CO2 • 因此，若M2+的 f ↑ ➔ 易分解——热稳定性差 • 对于IA,∵ q+ =1, f 小(反极化作用小) ➔ 热稳定性 > IIA • 对于IIA,∵ 从 上→下, r↑, f↓(反极化作用↓) ➔ 热稳定性↑ • 对于酸式盐, H+为裸核, r→0, f →∞, ∴更易分解 • 因此如 H2CO3 (反极化作用最强)在常温下即分解 ☺ • 对于Fe2+, Zn2+ …, ∵ k (9~17e>8e) 较大, f 较大➔热稳定性差 M2+← O C+4 O O O C O + MO CO2 分解 ——→ Δ f2 f1 f2反极化 f1极化
(二)硝酸盐、亚硝酸盐的热稳定性、氧化还原悝 1、热稳定性 硝酸盐、亚硝酸盐的热稳定性都差 ·ⅠAM的盐热稳定性较高,KNa盐加热到熔点后分解 其他金属的盐热稳定性更差,极易分解 硝酸、亚硝酸的稳定性比盐更差,常温常压下即分解 这些规律同前,都可用烹子极化理论解释 f(H)>f(M);f(其他M+)>f(IAM 注:1)因N的变价多,热分解一般还有氧化还原过程 2KNO3=2KNO2+O2(实验室制备O2) )因M的不同,极化作用不同,热分解产物不 活泼金属:2MNO3=2MNO2+O2分解为亚硝酸盐 较不活泼金属:2Pb(NO3)2=2PbO2+4NO2+O2氧化物 不活泼金属:2AgNO3=2Ag+2NO2+O2金属
• (二) 硝酸盐、亚硝酸盐的热稳定性、氧化还原性 • 1、热稳定性 • 硝酸盐、亚硝酸盐的热稳定性都差 • IA M的盐热稳定性较高，K, Na盐加热到熔点后分解 • 其他金属的盐热稳定性更差，极易分解 • 硝酸、亚硝酸的稳定性比盐更差，常温常压下即分解 • 这些规律同前，都可用离子极化理论解释： f (H+ ) > f (M+ ); f (其他Mn+ ) > f (IA M+ ) • 注：1) 因N的变价多，热分解一般还有氧化还原过程 2KNO3 == 2KNO2 + O2 (实验室制备O2 ) • 2) 因M的不同，极化作用不同，热分解产物不一 • 活泼金属： 2MNO3 == 2MNO2 + O2 分解为亚硝酸盐 • 较不活泼金属：2Pb(NO3 )2 == 2PbO2 + 4NO2+ O2 氧化物 • 不活泼金属： 2AgNO3 == 2Ag + 2NO2+ O2 金 属
2、氧化还原性 1)酸性溶液中,∵(H)很大,H代替了M,∴易分解 而分解时有O2/O产生,∴氧化性↑ ·2)在热分解时,通常有O2释放,∴常作为氧化剂,制 造炸药,提供燃烧中必要的O2 如我国最早发明的黑火药(C+KNO3/NaNO3) 黄色炸药(KNO3+雄黄 此外,NaNO2可作为氧化剂,同时也可作为还原剂 视其他物质的氧化还原性(相对大小,类似H2O2 最后,氯酸盐、高氯酸盐,锰酸盐、高锰酸盐,铬酸盐、 重铬酸盐的性质,亦都用离子极化理论解释 特别是酸性溶液中,它们的氧化性都增强 祝同学们学司进步
• 2、氧化还原性 • 1) 酸性溶液中，∵f (H+ )很大，H+代替了Mn+ , ∴易分解 • 而分解时有O2 /[O]产生, ∴氧化性↑ • 2) 在热分解时，通常有O2释放，∴常作为氧化剂，制 造炸药，提供燃烧中必要的O2 • 如我国最早发明的 黑火药 (C+KNO3 /NaNO3 ) • 黄色炸药 (KNO3+雄黄) • 此外，NaNO2可作为氧化剂，同时也可作为还原剂 视其他物质的氧化还原性(φ)相对大小，类似H2O2 • 最后，氯酸盐、高氯酸盐，锰酸盐、高锰酸盐，铬酸盐、 重铬酸盐的性质，亦都用离子极化理论解释 • 特别是酸性溶液中，它们的氧化性都增强。 祝同学们学习进步！
