第十五章羧酸衍生物15. 1结构和命名结构羧酸的羧基被其他基团取代的化合物叫做羧酸衍生物（carboxylic acid derivatives），包括酰卤、酯、酰胺、酸酐、睛(睛性质上与上述化合物相似也被归为此类化合物）。除睛外的羧酸衍生物都有酰基(acyl），经微波光谱测定它们都具有碳氧双键，键长均在0.12nm左右。说明它们都具有明显的羰基。羰基碳为sp2杂化，P轨道与氧的P轨道交盖组成元键。RCOXRCOOR'RCONH,(RCO),ORCN酯睛酰卤酰胺酸酐acylhalidenitrileesteramideanhyaride
第十五章羧酸衍生物 15.1 结构和命名 一、结构 羧酸的羧基被其他基团取代的化合物叫做羧酸衍 生物（carboxylic acid derivatives)，包括酰卤、 酯、酰胺、酸酐、腈(腈性质上与上述化合物相似也 被归为此类化合物）。除腈外的羧酸衍生物都有酰基 (acyl)，经微波光谱测定它们都具有碳氧双键，键长 均在0.12nm左右。说明它们都具有明显的羰基。羰基 碳为sp2杂化，P轨道与氧的P轨道交盖组成π键
不过酰胺羰基性质较差。微波光谱测定了甲酰胺的键长。数据说明氮上的两个氢是有区别的。若碳氮键能自由旋转两个氢应是等同的，事实上却有两个不同的键长。还注意到碳氮键长（0.138nm）比一般碳氮键长（0.147nm)短得多，说明甲酰胺中碳氮键有某些双键性质。由于碳的p轨道与氮P轨道共轭削弱了羰基特征，使它的反应活性大大降低（参阅15．3节）。OC0CHC-NN-H(a)N-H(b)H(a)键长（nm）0.11020.11930.13760.10140.1002HH(b)H-HH日HH
不过酰胺羰基性质较差。微波光谱测定了甲酰胺 的键长。数据说明氮上的两个氢是有区别的。若碳氮 键能自由旋转两个氢应是等同的，事实上却有两个不 同的键长。还注意到碳氮键长（0.138nm)比一般碳氮 键长(0.147nm)短得多，说明甲酰胺中碳氮键有某些 双键性质。由于碳的p轨道与氮P轨道共轭削弱了羰基 特征，使它的反应活性大大降低(参阅15. 3节）
晴含有氰基，氰基中氮和碳均为sp杂化，像炔一样它们各提供一个sp杂化轨道形成碳氮o键，碳和氮各有两个相互垂直的p轨道可平行交盖生成两个元键，氮的孤对电子处于sp杂化轨道上。SP
腈含有氰基，氰基中氮和碳均为sp杂化，像炔 一样它们各提供一个sp杂化轨道形成碳氮σ键，碳 和氮各有两个相互垂直的p轨道可平行交盖生成两个 π键，氮的孤对电子处于sp杂化轨道上
二、命名1.酰卤酰卤名称由相应酸的酰基和卤素组成，英文名称是由-yl halide取代相应酸词尾-ic acid。如苯甲酰氯是由苯甲酸英文名称benzoic acid变化而来，叫做benzoyl chloride。CHcoclCH,COCICH,CH,CHCH,COBr乙酰氟苯甲酰氣3.甲基戊酰溴acetyl chloridebenzoyl chlonide3-methylpentanoyl bromide
二、命名 1.酰卤 酰卤名称由相应酸的酰基和卤素组成，英文名 称是由-yl halide取代相应酸词尾-ic acid。如苯 甲酰氯是由苯甲酸英文名称benzoic acid变化而来， 叫做benzoyl chloride
2. 酯从结构形式上看酯是相应酸羧基氢被烃基取代的产物，因此它的名称是由相应酸和烃基名称组合而成。英文命名是由酸的英文名称去掉-ic acid,换为ate词尾并在前面加上烃基名称。CHCO,CH,CHCH,-CHCO,CH(CH)苯甲酸乙酯2-甲基丙酸异内酯ethyl benzoateisopropyl-2-methylpropanoate
2.酯 从结构形式上看酯是相应酸羧基氢被烃基取代 的产物，因此它的名称是由相应酸和烃基名称组合 而成。英文命名是由酸的英文名称去掉-ic acid,换 为ate词尾并在前面加上烃基名称
3.酰胺酰胺是由酰基和“胺”组成它的名字。若氮上有取代基，在基名称前加N标出。英文叫法是由相应酸去掉-ic acid加上amide。如甲酸formic acid,甲酰胺为formamide。CH,CONH,HCON(CH)2CH,CH,CONHCH乙酰胺N-甲基内酰胺N,N-二甲基甲酰胺acetamideN-methylpropanamideN,N-dimethylformamide(DMF)
3.酰胺 酰胺是由酰基和“胺”组成它的名字。若氮上 有取代基，在基名称前加N标出。英文叫法是由相 应酸去掉-ic acid加上amide。如甲酸formic acid， 甲酰胺为formamide
4. 酸酐中文名称由相应酸加“酐”字组成。英文命名是把相应酸的acid换为anhydride。0000HC-O-CCHCHC--OCCH乙酸酐甲酸乙酸酐苯甲酸酐acetic anhydrideaceticfomicanhydridebenzoic anhydride
4.酸酐 中文名称由相应酸加“酐”字组成。英文命名 是把相应酸的acid换为anhydride
5.根据母体链碳数（包括氰基碳）用“腈”命名。系统命名法中英文是以alkanenitrile命名晴。根据包括氰基在内链的碳数写出相应烃的英文名后加上nitnle。CH,CNCH(CH,)2CNBr(CH,)s-CN乙睛丁腊6-溴已睛butanenitrile6-bromohexanenitrileacetonitnle(ethanenitrile)
5.腈 根据母体链碳数（包括氰基碳）用“腈”命名。 系统命名法中英文是以alkanenitrile命名腈。根据 包括氰基在内链的碳数写出相应烃的英文名后加上 nitnle
15. 2物理性质及波谱性质一、物理性质酰氯和醋由于不存在氢键，沸点比相应的酸低得多，而酰胺却有较高的沸点。室温下除甲酰胺外一般为固体，这显然是氢键的作用。当酰胺氮上的氢被烃基取代，沸点就会降低，R0HHR0NNHH
15. 2 物理性质及波谱性质 一、物理性质 酰氯和醋由于不存在氢键，沸点比相应的酸低 得多，而酰胺却有较髙的沸点。室温下除甲酰胺外 一般为固体，这显然是氢键的作用。当酰胺氮上的 氢被烃基取代，沸点就会降低
如乙酰胺沸点221°C，N，N-二甲基乙酰胺沸点169°C。由于分子间极性相互作用，睛的沸点与相应的酸类似，一般沸点较高。表15-1列出某些羧酸衍生物的物理常数。表15-1一些羧酸衍生物的物理常数沸点熔点沸点熔点名称名称1c1oCLoC1oc51-11222182乙酰氟乙酰胺809421381丙酰氣丙酰胺-1197288126苯甲酰氯丁二酰亚胺7696238乙酰漠邻苯二甲酰亚胺548014073乙酸酐甲酸乙酯57.598284131乙酸甲酯邻苯二甲酸酐77-8436042乙酸乙酯苯甲酸酐12677乙睛8245乙酸正丁酯9712193丙睛92正丁酸乙酯-51214丁117.5-112乙酸芋酯21335190-13苯甲腩苯甲酸乙酯
如乙酰胺沸点221°C，N，N-二甲基乙酰胺沸点 169°C。由于分子间极性相互作用，腈的沸点与相 应的酸类似，一般沸点较高。表15-1列出某些羧酸 衍生物的物理常数