38酸碱滴定法的应用 3.81酸碱标准溶液的配制与标定 c0.1molL稀则突跃小,浓则?浪费 例:食醋中c(HAc)=06moL1 取少量 取25ml, 粗测, (4m) 需滴定剂约 定量稀释至约 体积误差 150ml 0.1mol·L-1
1 3.8 酸碱滴定法的应用 3.8.1酸碱标准溶液的配制与标定 c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则? 浪费 例: 食醋中c(HAc)≈0.6mol·L-1 取少量 (4ml), 体积误差 取25ml, 需滴定剂约 150ml 粗测, 定量稀释至约 0.1 mol ·L-1
碱标准溶液:NaOH 配制:以饱和的NaOH(约19moL),用除 去cO2的去离子水稀释 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHc8H4O) MW=204.2 pKa2=5.4,PP,称小样,平行3份 2草酸(H2C2O42H2O),M=12607 pKa1=125,pK2=429,PP,称大样
2 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除 去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4 ), Mr =204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3份. 2.草酸(H2C2O4 ·2H2O), Mr =126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样
酸标准溶液:HcI(HNO3,H2SO4 配制:用市售Hc(12moL)HNO3(16moL) H2SO4(18moL)稀释 标定 1.Na2CO3,270-300%烘1hr, MO or mr+溴甲酚绿(△); 2硼砂(Na2B4O710H2O一NaH2BO3+2H3BO3 60%相对湿度保存,防失水.pHep=51,MR
3 酸标准溶液: HCl (HNO3 , H2SO4 ) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3 (16 mol·L-1), H2SO4 (18 mol·L-1)稀释. 标定: 1. Na2CO3 , 270-300℃烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿(△); 2. 硼砂(Na2B4O7 ·10H2O NaH2BO3+2H3BO3 ), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep =5.1, MR
滴定01molL1Na2CO3指示剂的选择 (H2CO3:pKa1=6.38,pk2=10.25) pKb=3.75 pKb2=7.62 CO32 HCO H2CO3 △pH=0.3 sp1:pH=8.32 0.04molL-1,pH=39 △pKb 甲酚红+百里酚蓝M参比:Nac|+CO2饱和 E=1 粉8.2-84紫 MR,MR+溴甲酚绿,△ HCO3参比E0.5%红(5.0)灰(51绿(52) c增大不改变△lgKa,不影响第一突跃,但可增大第二个突跃 MR+溴甲酚绿,至红(pH50),X(HcO3)=5%;△除cO2;剩 下 NaHco3(pH=8)变绿.冷却后再加Hcl,至pH50, X1025%;再△
4 滴定0.1mol·L-1 Na2CO3 指示剂的选择 (H2CO3:pKa1=6.38, pKa2=10.25) CO3 2- HCO3 - H2CO3 △pH=0.3 △pKb≈4 Et≈1% sp1: pH=8.32 甲酚红+百里酚蓝 粉8.2—8.4紫 HCO3 -参比,Et<0.5% 0.04mol·L-1 , pH=3. 9 MO 参比:NaCl+CO2饱和 MR， MR+溴甲酚绿，△ 红(5.0)—灰(5.1)—绿(5.2) *MR+溴甲酚绿, 至红(pH5.0),x(HCO3 -)≈5%; △除CO2 ,剩 下NaHCO3 (pH≈8), 变绿. 冷却后再加HCl, 至pH5.0, x1≈0.25%; 再△, ….. *c增大不改变△lgKa , 不影响第一突跃，但可增大第二个突跃; pKb1=3.75 pKb2=7.62
01moL1Na2CO3滴定曲线(p112) 12 甲酚红-百里酚蓝 粉8.2-8.4紫 H2cO3 10 pKa1=6.4 8 ±0.5 pKa2=10.3 % △pKa=39 MR+溴甲酚绿 4红5.0-5.2绿N391o 2 100 200 300T%
5 0.1mol·L-1 Na2CO3 滴定曲线 (p112) ±0.5 % M 8.4 8.2 甲酚红-百里酚蓝 粉8.2-8.4紫 N 3.9 MO MR+溴甲酚绿 红5.0-5.2绿 pH 0 100 200 300 T% H2CO3 pKa1=6.4 pKa2=10.3 △pKa =3.9
CO2对酸碱滴定的影响 1.NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定:PPcO32一HcO3 测定有机酸:PPcO32一HCO3 对结果无影响! 测定Hc|+NH4中的Hc: MO,MRCo32→H2CO3 测得的c(Hc)
6 CO2对酸碱滴定的影响 1. NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定: PP CO3 2- HCO3 - 测定有机酸: PP CO3 2- HCO3 - 对结果无影响！ 测定HCl + NH4 +中的HCl: MO,MR CO3 2- H2CO3 测得的 c(HCl)
2NaOH标准溶液在保存过程中吸收cO2 2NaOH+cO2一Na2CO3 MO, MR: Na2 CO3+ 2HT- CO3 对结果无影响! PP:Na2CO3+H→HcO3 测得的c(Hc
7 2NaOH + CO2 Na2CO3 MO,MR：Na2CO3 + 2H + H2CO3 对结果无影响！ PP：Na2CO3 + H + HCO3 - 测得的c(HCl) 2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2
3cO2对反应速度的影响 CO2+ H2O= H2cO3 997% 0.3% 转化慢,变色不敏锐, PP为指示剂时,粉红色半分钟不褪为终点 H2CO3分解慢,用MO为指示剂时剧烈摇动
8 3. CO2对反应速度的影响 CO2 + H2O = H2CO3 99.7% 0.3% 转化慢, 变色不敏锐, PP为指示剂时，粉红色半分钟不褪为终点; H2CO3分解慢, 用MO为指示剂时剧烈摇动
4.NaOH的配制与保存 配制:浓NaOH饱和,含量约50%,约19moL) 中Na2cO3沉淀除去; 再用煮沸除去cO2的去离子水稀释至所 需浓度 保存:浓溶液装在带碱石灰[ca(OH)2的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧
9 4. NaOH的配制与保存 配制: 浓NaOH(饱和, 含量约50%, 约19 mol·L-1) 中Na2CO3沉淀除去； 再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所 需浓度. 保存: 浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2 ]的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧
3.83应用示例 1.混合碱的测定(双指示剂法 NaoH Na2CO3 NaHcO3 PP HO NaHco3 NaHCO3 V MO H2CO3 H2CO3 V=V2 Na2 CO3 VrV, NaOH+Na c03 V<V2 Na, CO3+NaHCO3 V1=0, V2#0 NaHCO3; V1#0, V2=0 NaOH
10 3.8.3 应用示例 1. 混合碱的测定 (双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 V1=V2 Na2CO3 ; V1>V2 NaOH+Na2CO3 ; V1<V2 Na2CO3+NaHCO3 ; V1=0, V2≠0 NaHCO3 ; V1≠0, V2=0 NaOH