第七章电解质溶 §7-1强电解质和弱电解质 氛和离子强度 Debye及 Huckel提出离子氛( IonIc atmosphere)概 观点:强电解质在溶液中是完全电离的,但是由 于离子间的相互作用,每一个离子都受到相反电 荷离子的束缚,这种离子间的相互作用使溶液中 的离子并不完全自由,其表现是: 溶液 数性异常
第七章 电解质溶液 §7-1 强电解质和弱电解质 一、离子氛和离子强度 1923 年 ， Debye 及 Hückel 提出离子氛 （ ionic atmosphere）概念。 观点：强电解质在溶液中是完全电离的，但是由 于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电 荷离子的束缚，这种离子间的相互作用使溶液中 的离子并不完全自由，其表现是： 溶液导电能力下降，电离度下降，依数性异常
=1/2∑(m2) m:溶液中第种离子的浓度, 第种离子的 电荷 离子强度μ表示了离子在溶液中产生的电场强度 的大小。 子强度越大,正负离子间作用力越大
mi：溶液中第i种离子的浓度， Zi：第i种离子的 电荷 离子强度μ表示了离子在溶液中产生的电场强度 的大小。 离子强度越大，正负离子间作用力越大。 1/ 2 ( ) 2 mi Zi I =
2、活度与活度系数 是指有效浓度,即单位体积电解质溶液 中表现出来的表观离子有效浓度,即扣除了离 子间相互作用的浓度。以a( activity)表示。 a=f×c ∫:活度系数,稀溶液中,∫<l;极稀溶液中, f接近1
2、活度与活度系数 活度：是指有效浓度，即单位体积电解质溶液 中表现出来的表观离子有效浓度，即扣除了离 子间相互作用的浓度。以a （activity）表示。 f：活度系数，稀溶液中，f < 1；极稀溶液中， f 接近1 a = f c
规律: ①离子强度越大,离子间相互作用越显著, 活度系数越小; ②离子强度越小,活度系数约为1。稀溶液接 近理想溶液,活度近似等于浓度。 ③离子电荷越大。相 强,活度系数 小
规律： ① 离子强度越大，离子间相互作用越显著， 活度系数越小； ② 离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接 近理想溶液，活度近似等于浓度。 ③ 离子电荷越大，相互作用越强，活度系数 越小
§7-2溶液的酸碱性 元弱酸、弱碱的解离平衡 1、电离常数和解离度 HAC+ HO= HO++ Ac H K AC二 HAC THAc
§7-2 溶液的酸碱性 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 1、电离常数和解离度 HAc + H2O = H3O+ + Ac− [ ] 2 HAc H a a a K HAc H Ac a + = = + −
S5 R: Ko_) OH 弱碱 K Fo-1OH I OH=√ Kalol
[ ]0 2 c H Ka + = [ ]0 H K c a = 弱酸： + 弱碱： [ ]0 OH K c b = + [ ] 0 2 − − − = c OH OH Ka
解离度: H+ KC K a0 K b0 2、同离子效应和盐效应
解离度： C0 Kb = 0 0 0 0 C K C K C C H a a = = = + 2、同离子效应和盐效应
二、水的离子积和溶液的pH值 .水的离子积常数 H,O+ H2O H 0++oh- HO H++ OH 298K,纯水中的 [H3O+]=[OH]=1.0×107 mol dm3 K0=H3O+[OH]=1.0×1014 KA水的离子积常数
二、水的离子积和溶液的pH值 1．水的离子积常数 H2O + H2O H3O+ + OH− H2O H+ + OH− 298K，纯水中的 [H3O+] = [OH− ] = 1.0 10−7 mol·dm−3 Kw θ =[H3O+][OH- ]=1.0× 10-14 Kw θ水的离子积常数 →← →←
2、溶液的pH值 pH=-lgHT pOH=-IgloH I pH+pOH=14
2、溶液的pH值 lg[ ] + pH = − H pH + pOH =14 lg[ ] − pOH = − OH
3、瞹碱指示剂 HI门表示看蕊 HIn H++ In 红 []×[In]/[HIn 当c(HIn)>c(In)时,溶液呈红色,是酸性 当c(HIn)<c(In)时,溶液呈蓝色,是碱性 THInI [H+]=K 在[HIn/[n]≥10或[HIn/In]≤01时, 指示剂颜色变化 指示剂变色范围是[H+]在0.1~10之间
3、酸碱指示剂 HIn表示石蕊 HIn H+ + In− 红 蓝 = ([H+] [In− ])/[HIn] 当c (HIn) c (In− )时，溶液呈红色，是酸性 当c (HIn) c (In− )时，溶液呈蓝色，是碱性 [HIn] [H+] =Ki θ ─── [In− ] 在 [HIn] /[In− ] 10或 [HIn] /[In− ] 0.1时， 指示剂颜色变化 指示剂变色范围是 [H+] 在0.1 10之间。 →←