第十章定量分杆概论 10.2定量分析的误差和数据处理 1基本概念:滴定分析对反应的要求、滴定方式、基 准物质、标准溶液 2.滴定分析计算: M(M)、m、n、c、Ⅳ、W、p之间的关系 滴定剂(nA)与被测物(mB)的关系: 等物质的量规则、换算因数法 10.1误差的基本概念:准确度(T、Ea、E)与精密度 (偏差)、系统误差与随机误差; 10.2随机误差的分布 10.3有限数据的统计处理: R、RR
1 第十章 定量分析概论 1.基本概念: 滴定分析对反应的要求、滴定方式、基 准物质、标准溶液 2.滴定分析计算: M(Mr )、 m、n、c、V、w、 之间的关系 滴定剂(nA)与被测物(nB)的关系: 等物质的量规则、换算因数法 10.1 误差的基本概念: 准确度(T 、Ea、Er )与精密度 （偏差）、 系统误差与随机误差; 10.2 随机误差的分布 10.3 有限数据的统计处理: 、 、R、 RR、di、 Rdi 、 、 、s 、CV； 10.2 定量分析的误差和数据处理
10.3 滴定分析 1酸碱反应及其平衡常数 2酸度对弱酸(碱)形体分布的影响 3酸碱溶液的H浓度计算 4酸碱缓冲溶液 5酸碱指示剂 6酸碱滴定曲线和指示剂的选择 7终点误差(不要求) 8酸碱滴定法的应用 9非水溶剂中的酸碱滴定(不要求)
2 10.3 滴定分析 1 酸碱反应及其平衡常数 2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响 3 酸碱溶液的H +浓度计算 4 酸碱缓冲溶液 5 酸碱指示剂 6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 7 终点误差(不要求) 8 酸碱滴定法的应用 9 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求)
1031酸碱反应及其平衡常数 3.1.1酸碱反应(p53) 酸 共轭碱+质子 Proton doneroton acceptor Proton HA Ac N=NH3+酸 碱 HCO3 - CO32 H H 半反应 通式:HA 共轭酸 碱+质子
3 10.3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.1.1 酸碱反应 (p53) 酸 共轭碱 + 质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac- + H+ NH4 + NH3 + H+ HCO3 - CO3 2- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A + H+ 共轭酸 碱 + 质子 酸 碱 半 反 应
例:HAc在水中的离解反应(p53) 半反应1:HAc=Ac+H 半反应2:H+H2OHO 总反应:HAc+H2O=Ac+H3O 简写为:HAc=Ac+H 酸碱反应的实质是质子转移
4 例: HAc在水中的离解反应（p53） 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+ 酸碱反应的实质是质子转移
H、H 252pm H+ 102pm O¨ 10H H 172pm H HOQO°.3H2O)水合质子pmn=10m
5 O H O H H O H H H H H H O 0 110 172pm 252pm 102pm + + H O (H O 3H O) 9 4 3 2 水合质子 12 1pm 10 m − = +
H O H H 229pm O…H H Hlp pm=10 HO4(OH3H2O)水合氢氧根
6 H O H H O O O H H H H 229pm - - H O (OH 3H O) 7 4 2 水合氢氧根 12 1pm 10 m − = -
3.12酸碱反应类型及平衡常数(p55) a.一元弱酸(碱)的离解反应 HA+ HO=A+ H3O K aa(a) a Ha) A+H20=HA+OH Kb a HAa(oH) a(A)
7 3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数（p55） a. 一元弱酸(碱)的离解反应 + - - a b (H ) (A ) = (HA) (HA) (OH ) (A) a a K a a a K = a HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- −
b水的质子自递反应(p55) H20+H,O H3o+ OH(25 C) K=a(H+).a(OH)=1.0×1014 共轭酸碱对(HAA)的K与K的关系为 K..=a(H).I(A)alHA). a(OH)-Kw ah a(A) pKa+pKb=pK=14.00
8 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) 14 00 p p p . K K K a b w + = = 14 w (H ) (OH ) 1.0 10 + - - K a a = = + a b w (H ) (A) (HA) (OH ) (HA) (A) a a a a K K K a a − = = 共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为 b. 水的质子自递反应（p55)
R Kellner《 Analytical Chemistry》p94 Ku, as a function of temperature t 0C 0 10 20 25 30 50 60 pK14.914.53141614.0013.83135313.2613.02 中性水的pH7.00 中性水的pH=pOH
9 R.Kellner 《Analytical Chemistry》p94 pKw，as a function of temperature. t 0C 0 10 20 25 30 40 50 60 pKw 14.96 14.53 14.16 14.00 13.83 13.53 13.26 13.02 中性水的pH = 7.00 ? 中性水的pH=pOH
c.多元酸碱的离解反应(p56) K a1 a2 3 HA HA2 Kas r K b3 b2 b1 pKb1=14.00-pK a3 K pKb2=14.00-pKa2 K pKb3=14.00-pKal n-i+1
10 pKb1 = 14.00 - pKa3 pKb2 = 14.00 - pKa2 pKb3 = 14.00 - pKa1 w bi a n i 1 K K K − + = c. 多元酸碱的离解反应（p56） a1 K a2 K a3 K b1 K b2 K b3 K H3A H2A- HA2- A3-