实验十七乙酰苯胺的制备及表征1.掌握苯胺乙酰化反应的原理和实验操作。实验2.掌握分馏的原理及分馏装置的安装和操作。目3.进一步熟悉固体有机物提纯的方法一重结晶。的胺的酰化在有机合成中有着重要的作用。作为一种保护措施，一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物以降低胺对氧化降解的敏感性，使其不被反应试剂破坏；同时氨基酰化后降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第1类定位基变为中等强度的第1类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代，由于乙酰基的空间位阻，往往选择性的生成对位取代物。在某些情况下，酰化可以避免氨基与其它功能基或试剂（如RCOCI-SO2CI，HNO2等）之间发生不必要的反应。作为氨基保护基的酰基基团可在酸或碱的催化下脱除。实用冰醋酸为酰化剂制备乙酰苯胺。验原加热理NH2O=H20H3COH芳胺可用酰氯、酸酐或与冰醋酸加热来进行酰化，使用冰醋酸试剂易得，价格便宜，但需要较长的反应时间，适合于规模较大的制备。酸酐一般来说是比酰氯更好的酰化试剂。用游离胺与纯乙酸酐进行酰化时，常伴有二乙酰胺[ArN(COCH3)2]副产物的生成。但如果在醋酸-醋酸钠的缓冲溶液中进行酰化，由于酸酐的水解速度比酰化速度慢得多，可以得到高纯度的产物。但这一方法不适合于硝基苯和其它碱性很弱的芳胺的酰化。乙酰苯胺（acetylaniline）为白色有光泽的鱼鳞状晶体，有退热镇痛思作用，曾用作解热镇痛药，有“退热冰”之称。它也是一种重要的化工政融原料，可用作合成磺胺类药物的原料，也可用作合成止痛剂、退热剂、人防腐剂和染料的中间体
实验十七 乙酰苯胺的制备及表征 实 验 目 的 1. 掌握苯胺乙酰化反应的原理和实验操作。 2. 掌握分馏的原理及分馏装置的安装和操作。 3. 进一步熟悉固体有机物提纯的方法—重结晶。 实 验 原 理 胺的酰化在有机合成中有着重要的作用。作为一种保护措施，一级 和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物以降低胺对氧 化降解的敏感性，使其不被反应试剂破坏；同时氨基酰化后降低了氨基 在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第Ⅰ类定 位基变为中等强度的第Ⅰ类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元 取代，由于乙酰基的空间位阻，往往选择性的生成对位取代物。 在某些情况下，酰化可以避免氨基与其它功能基或试剂（如 RCOCl， -SO2Cl，HNO2 等）之间发生不必要的反应。 作为氨基保护基的酰基基团可在酸或碱的催化下脱除。 用冰醋酸为酰化剂制备乙酰苯胺。 + H3C OH NH2 O H N CH3 O + H2O 芳胺可用酰氯、酸酐或与冰醋酸加热来进行酰化，使用冰醋酸试剂 易得，价格便宜，但需要较长的反应时间，适合于规模较大的制备。酸 酐一般来说是比酰氯更好的酰化试剂。用游离胺与纯乙酸酐进行酰化 时，常伴有二乙酰胺[ArN(COCH3)2]副产物的生成。但如果在醋酸-醋酸 钠的缓冲溶液中进行酰化，由于酸酐的水解速度比酰化速度慢得多，可 以得到高纯度的产物。但这一方法不适合于硝基苯和其它碱性很弱的芳 胺的酰化。 思 政 融 入 乙酰苯胺（acetylaniline）为白色有光泽的鱼鳞状晶体，有退热镇痛 作用，曾用作解热镇痛药，有“退热冰”之称。它也是一种重要的化工 原料，可用作合成磺胺类药物的原料，也可用作合成止痛剂、退热剂、 防腐剂和染料的中间体。 加热
了解乙酰苯胺的用途，结合乙酰苯胺的发现及使用状况，设计要用发展的眼光看问题。乙酰苯胺具有退热镇痛作用，俗称“退热冰”是较早使用的解热镇痛。也是磺胺类药物合成中重要的中间体。它的合成是有机化学反应中保护氨基的方法之一，介绍药物的双重性，教育学生应珍爱生命远离毒品，树立正确的人生观和价值观。仪器：电热套、蒸馏烧瓶、直型冷凝管、蒸馏头、温度计、接引管、三角烧瓶、分馏柱、重结晶所用仪器、熔点测定仪、红外光谱仪等仪药品：新蒸馏的苯胺、锌粉、冰醋酸等器主要试剂及产品的物理常数：（文献值）药溶解度：克熔点沸点名称分子蛋性状折光率比重/100ml溶剂品℃℃水醇醚苯胺液体3.61893.131.5861.02-6.3184乙酰苯固体135.17114.33051.214胺液体3. 58021冰醋酸60.051.0491.04916.7118实验装置分馅装置
了解乙酰苯胺的用途，结合乙酰苯胺的发现及使用状况，设计要用 发展的眼光看问题。乙酰苯胺具有退热镇痛作用，俗称“退热冰”是较早 使用的解热镇痛。也是磺胺类药物合成中重要的中间体。它的合成是有 机化学反应中保护氨基的方法之一，介绍药物的双重性，教育学生应珍 爱生命远离毒品，树立正确的人生观和价值观。 仪 器 、 药 品 仪器：电热套、蒸馏烧瓶、直型冷凝管、蒸馏头、温度计、接引管、 三角烧瓶、分馏柱、重结晶所用仪器、熔点测定仪、红外光谱仪等 药品：新蒸馏的苯胺、锌粉、冰醋酸等 主要试剂及产品的物理常数：（文献值） 名称 分子量 性状 折光率 比重 熔点 ℃ 沸点 ℃ 溶解度：克 /100ml 溶剂 水 醇醚 苯胺 93.13 液体 1.586 1.02 —6.3 184 3.618 乙酰苯 胺 135.17 固体 — 1.214 114.3 305 冰醋酸 60.05 液体 1.049 1.049 16.7 118 3.580 21 实 验 装 置 分馏装置
重结晶装置圆底烧瓶5mL苯胺7.5mL冰乙酸0.1g锌粉装分馏装置，加热105℃微沸1h实验流大火加热，100℃即有液体馏出，程至温度下降，瓶内冒白烟即可停止分馏搅拌下趁热倒入100mL冷水中冷却，抽滤，冷水洗涤，150ml水重结晶产物熔点：114.3℃1.可用10mL量筒作为分馅接收器，量筒置于盛有冷水的烧杯中。收集乙酸和水的总体积约2.25mL。2.反应过程中，温度的控制利于反应进行。注3.加入锌粉是为了防止苯胺在反应过程中被氧化，通常加入后反意事应液颜色会从黄色变无色。项4.反应完毕后须趁热搅拌下倒入水中，否则易结块，从而包结杂质。5.圆底烧瓶上加装短的刺形分馏柱，实验效果好
实 验 流 程 注 意 事 项 1. 可用 10 mL 量筒作为分馏接收器，量筒置于盛有冷水的烧杯中。 收集乙酸和水的总体积约 2.25 mL。 2. 反应过程中，温度的控制利于反应进行。 3. 加入锌粉是为了防止苯胺在反应过程中被氧化，通常加入后反 应液颜色会从黄色变无色。 4. 反应完毕后须趁热搅拌下倒入水中，否则易结块，从而包结杂 质。 5. 圆底烧瓶上加装短的刺形分馏柱，实验效果好。 产物熔点：114.3℃ 重结晶装置 圆底烧瓶 5 mL苯胺 7.5 mL冰乙酸 装分馏装置，加热105℃微沸1 h 0.1g锌粉 大火加热，100 C即有液体馏出， 至温度下降，瓶内冒白烟即可停止分馏 搅拌下趁热倒入100 mL冷水中 冷却，抽滤，冷水洗涤，150 ml水重结晶
1.假设用8ml苯胺和9ml乙酸酐制备乙酰苯胺，哪种试剂是过量的？2.本实验为何需要使用分馏装置？分馏目的何在？复3.反应时为什么要控制冷凝管上端的温度在105℃？习思4.用苯胺做原料进行苯环上的一些取代反应时，为什么常常首先要考进行酰化？5.本实验为何不使用活性更高的乙酸酐来实现对苯胺的酰化？用醋酸直接酰化和用醋酸酐进行酰化各有什么优缺点？除此之外，还有哪些乙酰化试剂？备使用熔点测定仪进行熔点的测定，使用方法学生看视频预习。注
复 习 思 考 1.假设用 8ml 苯胺和 9ml 乙酸酐制备乙酰苯胺，哪种试剂是过量 的？ 2.本实验为何需要使用分馏装置？分馏目的何在？ 3.反应时为什么要控制冷凝管上端的温度在 105℃？ 4.用苯胺做原料进行苯环上的一些取代反应时，为什么常常首先要 进行酰化？ 5.本实验为何不使用活性更高的乙酸酐来实现对苯胺的酰化？用 醋酸直接酰化和用醋酸酐进行酰化各有什么优缺点？除此之外，还有哪 些乙酰化试剂？ 备 注 使用熔点测定仪进行熔点的测定，使用方法学生看视频预习