实验十九安息香缩合反应实1.学习安息香缩和反应的原理。验2.了解维生素B1的催化剂原理。目的3.掌握合成安息香的实验方法。芳香醛在NaCN(或KCN)作用下，分子间发生缩合生成安息香(二苯羟乙酮)的反应称为安息香缩合。因为NaCN(或KCN)为剧毒药品，使用不方便。改用维生素Bi代替氧化物催化安息香缩合反应，维生素B1又称硫胺素或噻胺，是一种辅酶，作为生物化学反应的催化剂，在生命过程中起着重要作用。其结构如下NHCI.HCICH,CH,OH实验主反应：原OH理VBICHOCH副反应：[0] COOHCHOOHC[]CH硝酸氧化安息香生成二苯基乙二酮，二苯基乙二酮与尿素缩合生成二苯基乙内酰脲，即苯要英(抗癫痫药）。安息香缩合反应一般采用氟化钾（钠）作为催化剂，但氟化物是剧思毒品，易对人体危害，操作困难，且“三废”处理困难。用具有生物活政性的辅酶维生素B1代替氧化物作催化剂进行该缩合反应具有操作简单、融耗时短、污染轻等特点。通过这一实验，向学生渗透绿色发展、可持续入发展、环境保护、责任担当等意识
实验十九 安息香缩合反应 实 验 目 的 1. 学习安息香缩和反应的原理。 2. 了解维生素 B1的催化剂原理。 3. 掌握合成安息香的实验方法。 实 验 原 理 芳香醛在 NaCN(或 KCN)作用下，分子间发生缩合生成安息香(二苯 羟乙酮)的反应称为安息香缩合。因为 NaCN(或 KCN)为剧毒药品，使用 不方便。 改用维生素 B1代替氰化物催化安息香缩合反应，维生素 B1 又称硫 胺素或噻胺，是一种辅酶，作为生物化学反应的催化剂，在生命过程中 起着重要作用。其结构如下: 主反应： 副反应： 硝酸氧化安息香生成二苯基乙二酮，二苯基乙二酮与尿素缩合生成 二苯基乙内酰脲，即苯妥英(抗癫痫药)。 思 政 融 入 安息香缩合反应一般采用氰化钾（钠）作为催化剂，但氰化物是剧 毒品，易对人体危害，操作困难，且“三废”处理困难。用具有生物活 性的辅酶维生素 B1代替氰化物作催化剂进行该缩合反应具有操作简单、 耗时短、污染轻等特点。通过这一实验，向学生渗透绿色发展、可持续 发展、环境保护、责任担当等意识。 N N N S H3C CH2CH2OH NH2 H3C Cl- .HCl CHO [O] COOH CH OH C O C O C O [O] CHO VB1 CH OH C O
仪器：电热套、回流冷凝管、蒸馏烧瓶、布氏漏斗、抽滤瓶、减压仪泵、三角烧瓶/烧杯、量筒、pH试纸器药品：苯甲醛、氢氧化钠、维生素B1主要试剂及产品的物理常数：（文献值）药溶解度：克熔点沸点比重名称分子量性状折光率/100ml溶剂品℃℃水醇醚无1.5461.041苯甲醛26微溶106.121780000液体37白色微不溶溶安息香212.241.310137344固体冷水溶白色不VB1337.28248溶固体浴溶实验装置回流装置重结晶装置
仪 器 、 药 品 仪器：电热套、回流冷凝管、蒸馏烧瓶、布氏漏斗、抽滤瓶、减压 泵、三角烧瓶/烧杯、量筒、pH 试纸 药品：苯甲醛、氢氧化钠、维生素 B1 主要试剂及产品的物理常数：（文献值） 名称 分子量 性状 折光率 比重 熔点 ℃ 沸点 ℃ 溶解度：克 /100ml 溶剂 水 醇醚 苯甲醛 106.12 无 液体 1.546 3 1.041 7 —26 178 微溶 ∞ ∞ 安息香 212.24 白色 固体 1.310 137 344 不溶 冷水 溶 微 溶 VB1 337.28 白色 固体 248 溶 微 溶 不 溶 实 验 装 置 回流装置 重结晶装置
100mL圆底烧瓶冰水浴冷却VB,，H,O,95%乙醇振摇溶解滴加冰水浴冷却10%Na0H保持pH=9~10苯甲醛→温水浴回流摇动1.5hpH9~10实1验流冷至室温，置于冰水，抽滤程冷水洗涤，干燥粗产品95%乙醇重结晶产品称重，收集1.VB的质量对本实验影响很大，应使用新开瓶或原密封、保管良好的VB1：用不完的应尽快密封保存在阴凉处。2.VB1溶液和NaOH溶液在反应前要用冰水充分冷透，否则VB注的噻唑环在碱性条件下易开环失效，使实验失败。意3.反应过程中，溶液的pH值非常重要，保持在9~10，如碱性不够，事项不易出现固体，必要时可滴加10%氢氧化钠溶液。4.搅拌回流时间不能少于1.5h；水浴加热时应严格控制温度，切勿加热过剧。5.若冷却太快，产物易呈油状析出，可重新加热溶解后再慢慢冷却
实 验 流 程 注 意 事 项 1. VB1 的质量对本实验影响很大，应使用新开瓶或原密封、保管 良好的 VB1；用不完的应尽快密封保存在阴凉处。 2. VB1 溶液和 NaOH 溶液在反应前要用冰水充分冷透，否则 VB1 的噻唑环在碱性条件下易开环失效，使实验失败。 3. 反应过程中，溶液的 pH 值非常重要，保持在 9~10，如碱性不够， 不易出现固体，必要时可滴加 10%氢氧化钠溶液。 4. 搅拌回流时间不能少于 1.5h；水浴加热时应严格控制温度，切勿 加热过剧。 5. 若冷却太快，产物易呈油状析出，可重新加热溶解后再慢慢冷却 100 mL圆底烧瓶 VB1 ，H2O，95%乙醇 振摇溶解 苯甲醛 保持pH=9~10 10%NaOH 冷至室温，置于冰水，抽滤 温水浴回流 摇动 1.5h pH9~10 冰水浴冷却 滴加 冰水浴冷却 冷水洗涤，干燥 粗产品 95%乙醇重结晶 产品称重，收集
重新结晶，必要时可用玻璃棒摩擦瓶壁诱发结晶。复1.安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同？习2.本实验为什么要使用新蒸馏出的苯甲醛？为什么加入苯甲醛后，思考反应混合物的pH要保持在9一10?溶液的pH过低或过高有什么不好？备注
重新结晶，必要时可用玻璃棒摩擦瓶壁诱发结晶。 复 习 思 考 1. 安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同? 2. 本实验为什么要使用新蒸馏出的苯甲醛?为什么加入苯甲醛后， 反应混合物的 pH 要保持在 9—10?溶液的 pH 过低或过高有什么不好? 备 注