第九章酸碱平衡 1.强电解质的电离 2.弱电解质的电离平衡 3.盐类的水解 4.酸碱理论的发展
第九章 酸碱平衡 1.强电解质的电离 2.弱电解质的电离平衡 3.盐类的水解 4.酸碱理论的发展
§91.强电解质的电离
§9-1. 强电解质的电离
德拜-休克尔理论 1离子 德拜-休克尔理论指出，在强电解质溶液 中不存在分子，电离是完全的。由于离子间的 相互作用，正离子的周围围绕着负离子；负离 子的周围围绕着正离子。我们称这种现象为存 在离子氛。由于离子氛的存在，离子的活动受 到限制，正负离子间相互制约。因此1摩尔的 离子不能发挥1摩尔粒子的作用。显然溶液的 浓度越大，离子氛的作用就越大，离子的真实 浓度就越得不到正常发挥。从表中看，浓度越 大，倍数偏离2越远
德拜 - 休克尔 理论 1 .离子氛 德拜 - 休克尔理论指出，在强电解质溶液 中不存在分子， 电离是完全的。由于离子间的 相互作用，正离子的周围围绕着负离子；负离 子的周围围绕着正离子。 我们称这种现象为存 在离子氛。由于离子氛的存在，离子的活动受 到限制，正负离子间相互制约。因此 1 摩尔的 离子不能发挥 1 摩尔粒子的作用。显然溶液的 浓度越大，离子氛的作用就越大，离子的真实 浓度就越得不到正常发挥。从表中看，浓度越 大，倍数偏离 2 越远
2活度系数 若强电解质的离子浓度为c,由于离子氛 的作用，其发挥的有效浓度为a,则有真分数f 存在，使a=fc式中，c浓度，a有效浓度即 活度，f活度系数。用f修正后，得到活度a,它 能更真实地体现溶液的行为。 影响活度系数f大小的因素有： 1)溶液的浓度：浓度大，活度a偏离浓度c越 远，f越小；浓度小，a和c越接近，f越接近 于1
2 活度系数 若强电解质的离子浓度为 c , 由于离子氛 的作用，其发挥的有效浓度为 a , 则有真分数 f 存在，使 a = f ·c 式中，c 浓度，a 有效浓度即 活度，f 活度系数。用 f 修正后, 得到活度 a , 它 能更真实地体现溶液的行为。 ⚫ 影响活度系数 f 大小的因素有: 1） 溶液的浓度:浓度大，活度 a 偏离浓度 c 越 远，f 越小； 浓度小，a 和 c 越接近，f 越接近 于 1
。2)离子的电荷：电荷高，离子氛作用大， a和c偏离大，f小。电荷低，离子氛作 用小，a和c接近，f接近于1。 讨论问题，有时要用到a和f,但是 在本章的计算中，如 不特殊指出，则认为a=c,f=1。 弱电解质的溶液中，也有离子氛存 在，但是更重要的是电离平衡的存在
⚫ 2） 离子的电荷:电荷高，离子氛作用大， a 和 c 偏离大， f 小。 电荷低，离子氛作 用小，a 和 c 接近，f 接近于 1。 讨论问题，有时要用到 a 和 f，但是 在本章的计算中，如 不特殊指出，则认为 a = c , f = 1。 弱电解质的溶液中，也有离子氛存 在，但是更重要的是电离平衡的存在
§9-2.弱电解质的电离平衡
§9-2.弱电解质的电离平衡
一水的电离平衡 1.水的离子积常数 H,0(I)=(aq)+0H(aq) K=[H][O] 式中的K称为水的离子积常数，经常用w表 示。Kw是标准平衡常数，式中的浓度都是相 对浓度。由于本章中使用标准浓度极其频繁， 故省略除以的写法。要注意它的实际意义。 H,O=H++OH △H>0吸热反应
一.水的电离平衡 1. 水的离子积常数 式中的 K 称为水的离子积常数，经常用 Kw 表 示。Kw 是标准平衡常数，式中的浓度都是相 对浓度。由于本章中使用标准浓度极其频繁， 故省略除以的写法。要注意它的实际意义。 H2O = H+ + OH- △ H > 0 吸热反应
温度升高时，K值变大 温度/K 273 295 373 Kw 0.13×10-14 1.0×10-14 7.4×10-14
温度升高时，K 值变大 温度 / K 273 295 373 Kw 0.13 ×10 -14 1.0 ×10 -14 7.4 ×10 -14
二弱酸和弱减的电离平衡 。1电离平衡常数 将醋酸的分子式简写成HAc,用Ac 代表醋酸根，则醋酸的电离平衡可以表示 成：HAc=H+Ac醋酸的电离平衡常数 表示为 [H+][Ac-] K2=1.8×10-5 [HA.]
二 弱酸和弱减的电离平衡 ⚫ 1 电离平衡常数 将醋酸的分子式简写成 HAc , 用 Ac- 代表醋酸根 , 则醋酸的电离平衡可以表示 成:HAc = H+ + Ac-,醋酸的电离平衡常数 表示为
。平衡常数表示处于平衡状态的几种物质的浓度 关系，确切地说是活度的关系。但是在我们的 计算中，近似地认为活度系数f=1,即用浓度 代替活度。KaKb,的大小可以表示弱酸和弱 碱的离解程度，K的值越大，则弱酸和弱碱的 电离程度越大。 2关于电离平衡的计算 例1.已知HF的Ka=6.6×10-14,求0.01的H 溶液的[H]
⚫ 平衡常数表示处于平衡状态的几种物质的浓度 关系，确切地说是活度的关系。但是在我们的 计算中，近似地认为活度系数 f = 1，即用浓度 代替活度。 Ka Kb, 的大小可以表示弱酸和弱 碱的离解程度，K 的值越大，则弱酸和弱碱的 电离程度越大。 2 关于电离平衡的计算 例 1. 已知 HF 的 Ka = 6.6 ×10 -14 ,求 0.01 的 HF 溶液的 [ H+ ]