第二章 分子结构 ·本章内容： 1.几种共价键理论：价键理论（杂化轨道理 论)、价层电子对互斥理论、分子轨道理论 重点和难点 2.路易斯结构式、σ键、π键、大π键、等电 子体 3.分子间作用力
第二章 分子结构 • 本章内容： 1.几种共价键理论：价键理论（杂化轨道理 论）、价层电子对互斥理论、分子轨道理论 ——重点和难点 2.路易斯结构式、键、键、大键、等电 子体 3.分子间作用力
共价键理论： 1、经典共价键理论 1916年，美国化学家路易斯提出 要点：原子通过共用电子对形成的化学键一共价 键。一”单键“=”双键“=”叁键 2、价键理论 1927年，德国化学家Heitler和London将量子力学理 论应用到分子结构研究中，建立了现代价键理论 (Valence Bond Theory),简称VB法，又叫电子配对法。 3、分子轨道理论 1932年，美国化学家，马利肯和洪特提出分子轨道理 论(Molecular Orbital Theory),简称MO法
共价键理论： 1、经典共价键理论 1916年，美国化学家路易斯提出 要点: 原子通过共用电子对形成的化学键——共价 键。 —”单键 “=”双键 “ ”叁键 2、价键理论 1927年， 德国化学家Heitler 和London 将量子力学理 论应用到分子结构研究中，建立了现代价键理论 （Valence Bond Theory），简称VB法，又叫电子配对法。 3、分子轨道理论 1932年，美国化学家，马利肯和洪特提出分子轨道理 论（Molecular Orbital Theory），简称MO法
2-1路易斯结构式 ·路易斯结构式：以短棍表示共价键，同时用 小黑点表示非键合的“孤对电子”的结构式叫 做路易斯结构式(Lewis structure),也叫 电子结构式
2-1 路易斯结构式 • 路易斯结构式：以短棍表示共价键，同时用 小黑点表示非键合的“孤对电子”的结构式叫 做路易斯结构式（Lewis structure），也叫 电子结构式
2-2单键、双键和叁键σ键和π键 价键理论（一) ·价键理论的要点： 1.共价键的本质： 原子相互接近时，由于原子轨道的重叠， 原子间通过共用自旋方向相反的电子对使 体系能量降低，由此形成共价键
2-2 单键、双键 和叁键——键和键 ——价键理论（一） • 价键理论的要点： 1. 共价键的本质： 原子相互接近时，由于原子轨道的重叠， 原子间通过共用自旋方向相反的电子对使 体系能量降低，由此形成共价键
2.共价键的特点 (1)共价键的形成是核对共用电子对的吸引力 (2)电子对在两核周围的空间运动在两核间空 间出现的几率最大 (3)饱和性 (4)方向性 3.共价键的键型（两种重叠方式）
2. 共价键的特点 (1) 共价键的形成是核对共用电子对的吸引力 (2) 电子对在两核周围的空间运动在两核间空 间出现的几率最大. (3) 饱和性 (4) 方向性 3. 共价键的键型（两种重叠方式）
H2: 2个s轨道重叠成g健 H一H分子，共价单键 (1个o链) X⊙·⊙XX⊙ 卫3 2个Px轨道重叠成知健 CI一C分子，共价单键 (1个o健) ⊙x HCI: s与P轨道重叠成c键 H一CI分子，共价单键 (1个a键) CI:3s2 3p5 3px13p,23p2 图8-56键形成示意图 σ键：头碰头方式重叠
键 ：头碰头方式重叠 Cl: 3s 2 3p 5 3px 1 3py 2 3pz 2
N=N分子，共价三键 (1个σ键，2个π健) 及一2轨道重叠与，-乃轨道重叠互成90° 图8-6N2分子形成及p.-p.键形成 元键：肩并肩方式重叠 N:2s22p3 p-p元键 2px 2py 2pa
键： 肩并肩方式重叠 p-p 键 N: 2s 2 2p 3 2px 1 2py 1 2pz 1
￥·米·锅 88·米-8米 图87p~dπ键及d-dπ键形成 π键：肩并肩方式重叠 p-dπ键 d-dπ键
键： 肩并肩方式重叠 p-d 键 d-d 键
δ键：两个原子的dy-dd,dz dyz' 2y2-d2y2,轨道面对面的重叠而成。 图8-88键的形成
键： 两个原子的 dxy - dxy, dxz- dxz, dyz - dyz , dx2-y2 - dx2-y2 , 轨道面对面的重叠而成
2-3价层电子对互斥模型(VSEPR) 1.要点： (I)确定孤电子对的个数：AXEm（A:中心原子，X: 配位原子，：配位原子的个数，E:中心原子上的 孤对电子对，m:孤电子对数) 则m值为：m=(A的族价-X的化合价X的个数+/-离 子电荷相应的电子数)/2 如：S02:m=(6-2*2)/2=1即有1对孤对电子 N02+:m=（5-2*2-1)/2=0即无孤对电子 S042:m=(6-2*4+2)/2=0即无孤对电子 P043-:m=(5-2*4+3)/2=0 即无孤对电子
2-3 价层电子对互斥模型（VSEPR） 1. 要点： ⑴.确定孤电子对的个数：AXnEm（A：中心原子，X： 配位原子，n：配位原子的个数，E：中心原子上的 孤对电子对，m：孤电子对数） 则m值为：m=（A的族价-X的化合价•X的个数+/-离 子电荷相应的电子数）/2 如：SO2：m=（6-2*2）/2=1 即有1对孤对电子 NO2 +：m=（5-2*2-1）/2=0 即无孤对电子 SO4 2-：m=（6-2*4+2）/2=0 即无孤对电子 PO4 3-：m=（5-2*4+3）/2=0 即无孤对电子