第十一章含硫和含磷的有机化合物 硫和磷分别与氧和氮同族,所以含硫的 有机物和含氧的有机物,含磷的有机物和含 氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与 氧、氮与磷又不同周期,所以它们在性质上 也有所差别。 在农业上,含硫和含磷的有机化合物常 被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等, 是一类极为重要的农药
第十一章 含硫和含磷的有机化合物 硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的 有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含 氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与 氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上 也有所差别。 在农业上，含硫和含磷的有机化合物常 被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等， 是一类极为重要的农药
内容提要 §11-I含硫的有机化合物 第一节分类与命名 第二节各类含硫化合物的性质 §11-Ⅱ含磷的有机化合物 第一节分类与命名 第二节各类含磷的有机化合物
内容提要 § 11-Ⅰ 含硫的有机化合物 第一节 分类与命名 第二节 各类含硫化合物的性质 § 11-Ⅱ 含磷的有机化合物 第一节 分类与命名 第二节 各类含磷的有机化合物
§11-I含硫的有机化合物 第一节分类与命名 分类 1、二价硫可以看作是HSH的衍生物 RSH 硫醇rSH硫酚 RSR′ 硫醚RSSR二硫化物 硫酮 O R-CR(H)(硫醛)R-C-SH硫羟酸
§ 11-Ⅰ 含硫的有机化合物 第一节 分类与命名 RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR′ 硫醚 RSSR 二硫化物 硫酮 （硫醛） 一、 分类 1、 二价硫可以看作是HSH的衍生物 R C S R'(H) C O R SH 硫羟酸
R-C-OH R-C-SH 硫羰酸 二硫代酸(荒酸) 2、四价、六价的高价态硫化物 O O O O R-S-OH R-S-OH R-S-R R-S-R 磺酸亚磺酸 砜 亚砜
R C S OH R C S SH 硫羰酸 二硫代酸（荒酸） 2、 四价、六价的高价态硫化物 S O R OH O S O R R' O S O R OH S O R R' 磺酸 亚磺酸 砜 亚砜
命名 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物: 含氧化合物的类别名称前+硫 2亚砜、砜、磺酸 烃基+类名 3复杂的硫醇类有机化合物,把SH(巯基)当做 取代基进行命名 SH CH3-S-S-CH3 环己硫醇 二硫化二甲基 (二甲基二硫)
二、命名 1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物： 含氧化合物的类别名称前 + 硫 2 亚砜、砜、磺酸 烃基 + 类名 3 复杂的硫醇类有机化合物，把-SH(巯基) 当做 取代基进行命名 SH CH3 S S CH3 环己硫醇 二硫化二甲基 （二甲基二硫）
H3C- SH S-CH 对甲基硫酚 苯甲硫醚 H2c-s-ch S-NH 3 2 二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺 DMSO
H3 C SH S CH3 S O H3 C CH3 H3 C S O O NH2 对甲基硫酚 苯甲硫醚 二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺 DMSO
第二节各类含硫化合物的性质 硫醇和硫酚 1、物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇, 但由于分子间不能形成氢键,极性较弱,所 以沸点和在水中的溶解度明显下降。 2.化学性质 (1)酸性 由于S原子的3s、3p轨道能量高,杂化后 的sp3轨道与班的1S轨道能量相差较大,重叠程
第二节 各类含硫化合物的性质 一、 硫醇和硫酚 1、 物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇， 但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所 以沸点和在水中的溶解度明显下降。 2.化学性质 (1)酸性 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后 的sp3轨道与H的1 S轨道能量相差较大，重叠程
度差,S—H键的离解能小于0-H,易断裂,酸 性比水和醇强,比碳酸弱,不仅能与Na反应, 也能与Na0H或重金属氧化物、重金属盐反应, 但不能与NaHC03反应: Rsh + Naoh- RSNa t bo RSH+HgO—(RS)2Hg+H2O 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内 含一SH的酶体系即蛋白质反应,生成沉淀,使 酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫 醇类化合物(例如二巯基丙醇)作为解毒剂
度差，S—H键的离解能小于O—H，易断裂，酸 性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与Na 反应， 也能与 NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应， 但不能与 NaHCO3反应： RSH + NaOH RSNa + H2 O RSH + HgO (RS) 2Hg + H2O 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内 含 —SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使 酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫 醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂
和重金属蛋白质沉淀反应,生成二巯基丙醇重 金属沉淀,排出体外,使酶恢复活性,起到解 毒作用。 (2)氧化比醇、酚更容易氧化 H2O2 RSH NaHSO3 oSX KMnOy RSO3H KMno 硫醇和硫酚在酸性髙锰酸钾或硝酸存在的 条件下也能被氧化成磺酸
和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重 金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解 毒作用。 (2)氧化 比醇、酚更容易氧化： KMnO4 RSO3 KMnO4 RSSR NaHSO3 H2 O2 RSH H 硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的 条件下也能被氧化成磺酸
RSH 强氧化剂,RSOH RSO,H RSO3H 硫醚 1生成锍盐 R-sR+ H2SO4 R一S-R"]+HSO4 H RS—R!+R"Ⅹ IR—S-R]+x R
RSOH RSO2 H RSO3 H RSH 强氧化剂 二、 硫醚 1.生成锍盐 R S R' + H2 SO4 [R S R']+HSO4 H R S R' + R"X [R S R']+X R