HZHJSZ0086水质吡啶的测定气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0086 水质一吡啶的测定一气相色谱法 范围 本方法规定了测定废水中吡啶的气相色谱法。 本方法适用于工业废水中吡啶的测定。 本方法采用顶空注射气相色谱分析法。将一定体积含有吡啶的工业废水放置在具有一定 容量的密闭容器中,液面留有适当空间。将此溶液恒温加热30min后,使水中的吡啶进入空 间,待气液两相达到平衡,取液上空间气体注入附有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪测定。 本方法的检测范围为049-49mgL。最低检出浓度为0.031mg/L,最小检测量为62×10 2试剂和材料 21载气和辅助气体 2.1.1载气:氮气纯度为9999% 222燃烧气:氢气纯度为999% 2.1.3助燃气:空气。 22配制标准样品和试样预处理使用的试剂: 22.1色谱标准物:吡啶(CsHN),色谱纯; 222硫酸(H2SO4):=1.84gmL,优级纯; 223氯仿(CHC3):分析纯; 224丙酮(C3HO):分析纯 23制备色谱柱时使用的试剂和材料: 23.1色谱柱和填充物参考(34)有关的内容; 232涂渍固定液所用溶剂:丙酮(224) 3仪器 3.1仪器型号:配备有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。 3.2记录器:与仪器相匹配的记录仪。 3.3类型:氢火焰离子化检测器。 34色谱柱: 34.1色谱柱类型及特性:硬质玻璃填充柱,长2m,内径2mm; 3.42色谱柱的预处理:经水冲洗后。将玻璃管内注入洗液浸泡(必要时可将洗液温热效果将 更好,用自来水冲洗至中性。最后用蒸馏水冲洗后,烘干备用 34.3填充物: 34.31载体 Chromosorb WHP60-80目。 343.2固定液: a.名称及化学性质:聚乙二醇20M(PEG-20M,最高使用温度200℃。 b.液相载荷量:PEG-20M为5%。 c.涂渍固定液的方法:动态法。取一定量的聚乙二醇20M色谱固定液(3,4-3.2.1)置于 l5omL圆底烧瓶中,加入适量的丙酮溶剂。安装上冷凝管,在水浴上加热回流使其完全溶解。 然后加入适当比例的 Chromosorb WhP白色载体,继续回流Ih,停止加热回流,接通水泵, 边抽气边拍打,直至载体完全疏松为止。最后将载体转移至培养皿中,在红外灯下加热除去 剩余溶剂,冷却后装柱老化。 344色谱柱的填充方法: 将色谱柱的尾端(接检测器一端,用硅烷化玻璃毛塞住,并与水泵相连接。另一端通过
1 HZHJSZ0086 水质 吡啶的测定 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0086 水质 吡啶的测定 气相色谱法 1 范围 本方法规定了测定废水中吡啶的气相色谱法 本方法适用于工业废水中吡啶的测定 本方法采用顶空注射气相色谱分析法 将一定体积含有吡啶的工业废水放置在具有一定 容量的密闭容器中 液面留有适当空间 将此溶液恒温加热 30min 后 使水中的吡啶进入空 间 待气液两相达到平衡 取液上空间气体注入附有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪测定 本方法的检测范围为 0.49~4.9mg/L 最低检出浓度为 0.031mg/L 最小检测量为 6.2×10-8 g 2 试剂和材料 2.1 载气和辅助气体 2.1.1 载气 氮气纯度为 99.999% 2.2.2 燃烧气 氢气纯度为 99.9% 2.1.3 助燃气 空气 2.2 配制标准样品和试样预处理使用的试剂 2.2.1 色谱标准物 吡啶(C5H5N) 色谱纯 2.2.2 硫酸(H2SO4) ñ=1.84g/mL 优级纯 2.2.3 氯仿(CHCl3) 分析纯 2.2.4 丙酮(C3H6O) 分析纯 2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料 2.3.1 色谱柱和填充物参考(3.4)有关的内容 2.3.2 涂渍固定液所用溶剂 丙酮(2.2.4) 3 仪器 3.1 仪器型号 配备有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪 3.2 记录器 与仪器相匹配的记录仪 3.3 类型 氢火焰离子化检测器 3.4 色谱柱 3.4.1 色谱柱类型及特性 硬质玻璃填充柱 长 2m 内径 2mm 3.4.2 色谱柱的预处理 经水冲洗后 将玻璃管内注入洗液浸泡(必要时可将洗液温热效果将 更好) 用自来水冲洗至中性 最后用蒸馏水冲洗后 烘干备用 3.4.3 填充物 3.4.3.1 载体 Chromosorb WHP 60~80 目 3.4.3.2 固定液 a. 名称及化学性质 聚乙二醇 20M(PEG 20M) 最高使用温度 200 b. 液相载荷量 PEG 20M 为 5% c. 涂渍固定液的方法 动态法 取一定量的聚乙二醇 20M 色谱固定液(3.4.3.2.1)置于 150mL 圆底烧瓶中 加入适量的丙酮溶剂 安装上冷凝管 在水浴上加热回流使其完全溶解 然后加入适当比例的 Chromosorb WHP 白色载体 继续回流 1h 停止加热回流 接通水泵 边抽气边拍打 直至载体完全疏松为止 最后将载体转移至培养皿中 在红外灯下加热除去 剩余溶剂 冷却后装柱老化 3.4.4 色谱柱的填充方法 将色谱柱的尾端(接检测器一端) 用硅烷化玻璃毛塞住 并与水泵相连接 另一端通过
软管接一漏斗,接通水泵。将固定液徐徐倾λ色谱柱内,并用电动按摩器轻轻振动玻璃填充 柱,使固定相在色谱柱内填充均匀而紧密,直到固定相不再抽入柱内为止。装填完毕后,用 硅烷化玻璃毛塞住色谱住另一端。 345柱效能和分离度: 在给定的条件下,色谱柱分离效能大于1.0。 3.5试样预处理时使用的仪器 3.51样品瓶:高为97hm,瓶口内径为18mm的玻璃瓶(5005mL)。 3.52玻璃注射器:lmL、2nL 3.53电热恒温水浴。 3.54聚四氟乙烯薄膜。 355橡皮塞:(500盐水瓶塞 3.5610mL容量瓶。 3.57微量注射器:10iL、50iL。 试样制备 41样品性质:液体水样。 42水样采集及贮存方法:采集的样品要求在到达实验室之前,不使其变质或受到污染。水 样用玻璃磨口瓶采集,在采集前用水样将样瓶洗涤2~3次,然后将瓶内注满水样,赶出气泡, 塞紧瓶塞(瓶塞不能使用橡皮塞或木塞)最后置于2~5℃冰箱中保存之。最长保存时间为48h 43试样的预处理: 431用2omL无刻度试管移取试样20.omL,置于5omL试样贮存瓶中,用聚四氟乙烯薄膜 封口。反扣橡皮塞,放置于70℃水浴中加热30min,待气一液两相达到平衡后取2mL液上气 体进色谱仪进行测量 43.2对于工业废水中含有较多低沸点杂质时,先将试样在室温下以0.5L/min的速度通氮气 30min后,再按(43.1)进行测定。 5操作步骤 51仪器的调整 51.1气化室温度:150℃; 512柱温:60~70℃; 5.1.3检测器温度:150℃; 514氮气(柱前压):0.5MPa; 51.5氢气流速:70mL/min 51.6空气流速:350mL/min 51.7记录仪纸速:5 mm/mine 51.8衰减:根据样品中被测组分含量调节记录器衰减。 52校准 521定量方法:外标法。 522标准样品: 522.1标准样品的制备:在线性范围内配制一系列浓度的标准工作溶液。 5222标样在样品测定前进行测定,在试样分析结束后再进行标样测定一次 5223气相色谱法中使用标准样品的条件如下: a.标准样品进样体积与试样进样体积相同,标准样品的响应值接近试样的响应值 b.调节仪器的重复性条件:一个样品连续注射进样两次,其峰高相对偏差不大于5% 即认为仪器处于稳定状态。 53进样 531进样方式:注射器进样 532进样量:一次进样量为0.5~20mL。 2
2 软管接一漏斗 接通水泵 将固定液徐徐倾入色谱柱内 并用电动按摩器轻轻振动玻璃填充 柱 使固定相在色谱柱内填充均匀而紧密 直到固定相不再抽入柱内为止 装填完毕后 用 硅烷化玻璃毛塞住色谱住另一端 3.4.5 柱效能和分离度 在给定的条件下 色谱柱分离效能大于 1.0 3.5 试样预处理时使用的仪器 3.5.1 样品瓶 高为 97mm 瓶口内径为 18mm 的玻璃瓶 50±0.5mL 3.5.2 玻璃注射器 1mL 2mL 3.5.3 电热恒温水浴 3.5.4 聚四氟乙烯薄膜 3.5.5 橡皮塞 (500 盐水瓶塞) 3.5.6 10 mL 容量瓶 3.5.7 微量注射器 10ìL 50ìL 4 试样制备 4.1 样品性质 液体水样 4.2 水样采集及贮存方法 采集的样品要求在到达实验室之前 不使其变质或受到污染 水 样用玻璃磨口瓶采集 在采集前用水样将样瓶洗涤 2~3 次 然后将瓶内注满水样 赶出气泡 塞紧瓶塞(瓶塞不能使用橡皮塞或木塞) 最后置于 2~5 冰箱中保存之 最长保存时间为 48h 4.3 试样的预处理 4.3.1 用 20mL 无刻度试管移取试样 20.0mL 置于 50mL 试样贮存瓶中 用聚四氟乙烯薄膜 封口 反扣橡皮塞 放置于 70 水浴中加热 30min 待气 液两相达到平衡后取 2mL 液上气 体进色谱仪进行测量 4.3.2 对于工业废水中含有较多低沸点杂质时 先将试样在室温下以 0.5L/min 的速度通氮气 30min 后 再按(4.3.1)进行测定 5 操作步骤 5.1 仪器的调整 5.1.1 气化室温度 150 5.1.2 柱温 60~70 5.1.3 检测器温度 150 5.1.4 氮气(柱前压) 0.15MPa 5.1.5 氢气流速 70mL/min 5.1.6 空气流速 350mL/min 5.1.7 记录仪纸速 5mm/min 5.1.8 衰减 根据样品中被测组分含量调节记录器衰减 5.2 校准 5.2.1 定量方法 外标法 5.2.2 标准样品 5.2.2.1 标准样品的制备 在线性范围内配制一系列浓度的标准工作溶液 5.2.2.2 标样在样品测定前进行测定 在试样分析结束后再进行标样测定一次 5.2.2.3 气相色谱法中使用标准样品的条件如下 a. 标准样品进样体积与试样进样体积相同 标准样品的响应值接近试样的响应值 b. 调节仪器的重复性条件 一个样品连续注射进样两次 其峰高相对偏差不大于 5% 即认为仪器处于稳定状态 5.3 进样 5.3.1 进样方式 注射器进样 5.3.2 进样量 一次进样量为 0.5~2.0mL
533操作:试样按43.1和432预处理后,用清洁注射器(3.55)在待测样品液上空间抽吸数 次,抽取所需进样体积,迅速将注射器样品注入色谱柱中(防止注射器被顶出),并立即拔出 注射器。 54色谱图的考察 541标准色谱图 在最佳操作条件下的标准色谱图见下图: +4}m 标准色语图 542定性分析 542.Ⅰ组分的出峰次序:进样峰、吡啶峰。 5422保留时间:以试样的保留时间和标样相比较来定性。 542.3鉴定的辅助方法:可用加标样使峰高叠加的方法来判断被测试中吡啶组分。 543色谱峰的测量 5431以峰的起点和终点连线作为峰底,以峰髙极大值对峰底作垂线,此线从峰顶至峰底间 的线段即为峰高。 5432计算 H.·G 1000 式中:C一试样中吡啶含量,mgL; C一标样中吡啶含量,mgL; H一标样中吡啶峰高,m; H一试样中吡啶峰高,mm; 标样进样体积,mL 一试样进样体积,mL; G一试样稀释因子。 6结果的表示 6.1定性结果 根据标准色谱图吡啶的保留时间,来确定出被测试样中存在的吡啶φ 62定量结果 621含量的表示方法按5432条公式计算出水样中吡啶的含量,以mgL表示 7精密度和准确度: 71精密度:五个实验室测定浓度为2256mgL的统一发放样品 再现性相对标准偏差为36%。 重复性相对标准偏差为49%
3 5.3.3 操作 试样按 4.3.1 和 4.3.2 预处理后 用清洁注射器(3.5.5)在待测样品液上空间抽吸数 次 抽取所需进样体积 迅速将注射器样品注入色谱柱中(防止注射器被顶出) 并立即拔出 注射器 5.4 色谱图的考察 5.4.1 标准色谱图 在最佳操作条件下的标准色谱图见下图 5.4.2 定性分析 5.4.2.1 组分的出峰次序 进样峰 吡啶峰 5.4.2.2 保留时间 以试样的保留时间和标样相比较来定性 5.4.2.3 鉴定的辅助方法 可用加标样使峰高叠加的方法来判断被测试中吡啶组分 5.4.3 色谱峰的测量 5.4.3.1 以峰的起点和终点连线作为峰底 以峰高极大值对峰底作垂线 此线从峰顶至峰底间 的线段即为峰高 5.4.3.2 计算 式中 Ci 试样中吡啶含量 mg/L Cs 标样中吡啶含量 mg/L Hs 标样中吡啶峰高 mm Hi 试样中吡啶峰高 mm Vs 标样进样体积 mL Vi 试样进样体积 mL G 试样稀释因子 6 结果的表示 6.1 定性结果 根据标准色谱图吡啶的保留时间 来确定出被测试样中存在的吡啶 6.2 定量结果 6.2.1 含量的表示方法按 5.4.3.2 条公式计算出水样中吡啶的含量 以 mg/L 表示 7 精密度和准确度 7.1 精密度 五个实验室测定浓度为 2.256mg/L 的统一发放样品 再现性相对标准偏差为 3.6% 重复性相对标准偏差为 4.9% ´1000 × × × × = s i s i s i H V C H V G C
72准确度:五个实验室测定,加标回收率为974% 8参考文献 GB/T14672-1993
4 7.2 准确度 五个实验室测定 加标回收率为 97.4% 8 参考文献 GB/T 14672-1993
