HZHJSZ0084水和土壤质量有机磷农药的测定气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0084 水和土壤质量一有机磷农药的测定一气相色谱法 1范围 本方法适用于地面水、地下水、土壤中速灭磷( Mevinphos)、甲拌磷( Phorate)、二嗪磷 ( Diazinon)、异稻瘟净(IBP丶甲基对硫磷( Parathion- methyl)、杀螟硫磷( Fenitrothion、溴硫磷 ( Bromophos)水胺硫磷( Isocarbophos稻丰散( Phenthoate)、杀扑磷( methidathion)多组分残留 量的测定 本方法采用丙酮加水提取、二氯甲烷萃取、凝结法净化、气相色谱氯磷检测器测定。 本法的最低检测浓度为00010029mgkg 2试剂和材料 2.1载气和辅助气体 21.1载气:氮气,纯度999%,经去氧管过滤,氧的含量小于5ppm 2.1.2燃烧气:氢气。 2.1.3助燃气:空气。 22配制标准样品和试样预处理的试剂和材料 使用的试剂一般系分析纯,有机溶剂经重蒸,浓缩20倍用气相色谱仪测定无干扰峰 221农药标准样品:速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟浄、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、 水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷,含量95%99% 22.2二氯甲烷(CH2Ch) 223三氯甲烷(CHCl) 224丙( CH3 COCH3 2.2.5石油醚:60~90℃沸程。 226乙酸乙酯(CH3COOC2H5) 2.27磷酸(H3PO4):85% 22.8氯化胺(NH4C 229氯化钠(NaCl) 22.10无水硫酸钠(Na2SO4):300℃烘4h备用 221助滤剂 Celite45 2.12凝结液:20g氯化胺和85%磷酸4mL,溶于400mL蒸馏水,用蒸馏水定容至2000mL 备用 23制备色谱柱时使用的试剂和材料 23.1色谱柱(6)和填充物(36.5 2.32涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷(22.3) 3仪器 3.1主要仪器:带氮磷检测器的气相色谱仪。 3.2控制氮气、氢气和空气的压力表及流量计。 3.3进样器:全玻璃系统进样器。 34记录器:与仪器相匹配的记录仪 3.5检测器。 3.5,1类型:氮磷检测器。 3.5,2器件的特性:氮磷检测器的铷珠对氮和磷具有很好的选择性和灵敏度。 36色谱柱 36.1色谱柱数量:1~2支
1 HZHJSZ0084 水和土壤质量 有机磷农药的测定 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0084 水和土壤质量 有机磷农药的测定 气相色谱法 1 范围 本方法适用于地面水 地下水 土壤中速灭磷(Mevinphos) 甲拌磷(Phorate) 二嗪磷 (Diazinon) 异稻瘟净(IBP) 甲基对硫磷(Parathion-methyl) 杀螟硫磷(Fenitrothion) 溴硫磷 (Bromophos) 水胺硫磷(Isocarbophos) 稻丰散(Phenthoate) 杀扑磷(methidathion)多组分残留 量的测定 本方法采用丙酮加水提取 二氯甲烷萃取 凝结法净化 气相色谱氯磷检测器测定 本法的最低检测浓度为 0.0001~0.0029mg/kg 2 试剂和材料 2.1 载气和辅助气体 2.1.1 载气 氮气 纯度 99.9% 经去氧管过滤 氧的含量小于 5ppm 2.1.2 燃烧气 氢气 2.1.3 助燃气 空气 2.2 配制标准样品和试样预处理的试剂和材料 使用的试剂一般系分析纯 有机溶剂经重蒸 浓缩 20 倍用气相色谱仪测定无干扰峰 2.2.1 农药标准样品 速灭磷 甲拌磷 二嗪磷 异稻瘟净 甲基对硫磷 杀螟硫磷 溴硫磷 水胺硫磷 稻丰散 杀扑磷 含量 95%~99% 2.2.2 二氯甲烷(CH2Cl2) 2.2.3 三氯甲烷(CHCl3) 2.2.4 丙酮(CH3COCH3) 2.2.5 石油醚 60~90 沸程 2.2.6 乙酸乙酯(CH3COOC2H5) 2.2.7 磷酸(H3PO4) 85% 2.2.8 氯化胺(NH4Cl) 2.2.9 氯化钠(NaCl) 2.2.10 无水硫酸钠(Na2SO4) 300 烘 4h 备用 2.2.11 助滤剂 Celite 545 2.2.12 凝结液 20g 氯化胺和 85%磷酸 40mL 溶于 400mL 蒸馏水 用蒸馏水定容至 2000mL 备用 2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料 2.3.1 色谱柱(3.6)和填充物(3.6.5) 2.3.2 涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷(2.2.3) 3 仪器 3.1 主要仪器 带氮磷检测器的气相色谱仪 3.2 控制氮气 氢气和空气的压力表及流量计 3.3 进样器 全玻璃系统进样器 3.4 记录器 与仪器相匹配的记录仪 3.5 检测器 3.5.1 类型 氮磷检测器 3.5.2 器件的特性 氮磷检测器的铷珠对氮和磷具有很好的选择性和灵敏度 3.6 色谱柱 3.6.1 色谱柱数量 1~2 支
3.62色谱柱的特性: 3.621材料:硬质玻璃。 3622尺寸:长1~15m,内径2~3mm 363色谱柱的类型:螺旋状填充柱。 364色谱柱的预处理:经水冲洗后,在玻璃柱管内注满热洗液(60~70℃),浸泡4h,然后用 水冲洗至中性,再用蒸馏水冲洗,烘干后进行硅烷化处理:将6%-10%的二氯二甲基硅烷甲 醇液注满玻璃柱管,浸泡2h,然后用甲醇清洗至中性,烘干备用 3.6.5填充物 3651载体: Chrom Q,80-100目。 3.6.52固定液:OV-17(苯基甲基硅酮),最高使用温度300-350℃。液相载荷量为5%或3% 涂渍固定液的方法:根据担体的重量称取一定量的固定液,溶在三氯甲烷中,待完全溶解后 倒入盛有担体的烧杯中,再向其中加入三氯甲烷至液面高出1~2cm,摇匀后浸2h,然后在红 外灯下将溶剂挥发干或在旋转蒸发器上慢速蒸发干,再置于120C烘箱中,放置4h备用。 36.53色谱柱的充填方法:将色谱柱的一端用硅烷化玻璃棉塞住,接真空泵,另一端接一漏 斗,开动真空泵后,将固定相徐徐倾入色谱柱内,并轻轻拍打色谱柱,使固定相在色谱柱内 填充紧密,至固定相不再抽入柱内为止。装柱完毕后,用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端。 3.654色谱柱老化:将填充好的色谱柱进口按正常接在汽化室上,出口空着不接检测器,先 用较低载气流速和略高于实际使用温度而不超过固定液的使用温度下处理几小时(4-6h),然 后逐渐提高载气流速,老化24~48h,再降低至使用温度,接上检测器后,如基线稳定即可使 用 366柱效能和分离度: 在给定条件下,色谱柱总的分离效能要求大于0.8 3.7试样预处理时使用的仪器 3.7.1样品瓶:适宜的玻璃磨口瓶。 3.72蒸发浓缩器。 3.73振荡器。 3.74真空泵 3.7.5玻璃器皿:500mL分液漏斗,300mL具塞锥形瓶,50omL抽滤瓶,直径9cm布氏漏斗, 250mL平底烧瓶。 3.76水浴锅。 3.77微量注射器:5iL,10iL 3.78玻璃棉 4试样制备 41样品性质 41.1样品名称:水,土 4.1.2样品状态:液体,固体。 41.3样品的稳定性:在各种样品中的有机磷农药不稳定,易分散。 42样品的采集及贮存方法 42.1样品的采集 42.1.1水样:取具代表性的地表水及地下水,用玻璃磨口瓶(3.7.1)采集。装水样之前,用水 样冲洗样品瓶2~3次。 42.1.2土样:在田间采集土样,充分混匀,取500g备用,装入样品瓶(37.1)另取20g测定 含水量。 42.2样品的保存 422.1水样:采集后应尽快分析,如不能及时分析,可在4℃冷藏箱中保存1~3天。 42,2.2土样:采集后能在-18℃冷冻箱中保存3~7天。 2
2 3.6.2 色谱柱的特性 3.6.2.1 材料 硬质玻璃 3.6.2.2 尺寸 长 1~1.5m 内径 2~3mm 3.6.3 色谱柱的类型 螺旋状填充柱 3.6.4 色谱柱的预处理 经水冲洗后 在玻璃柱管内注满热洗液(60~70 ) 浸泡 4h 然后用 水冲洗至中性 再用蒸馏水冲洗 烘干后进行硅烷化处理 将 6%~10%的二氯二甲基硅烷甲 醇液注满玻璃柱管 浸泡 2h 然后用甲醇清洗至中性 烘干备用 3.6.5 填充物 3.6.5.1 载体 Chrom Q 80~100 目 3.6.5.2 固定液 OV 17(苯基甲基硅酮) 最高使用温度 300~350 液相载荷量为 5%或 3% 涂渍固定液的方法 根据担体的重量称取一定量的固定液 溶在三氯甲烷中 待完全溶解后 倒入盛有担体的烧杯中 再向其中加入三氯甲烷至液面高出 1~2cm 摇匀后浸 2h 然后在红 外灯下将溶剂挥发干或在旋转蒸发器上慢速蒸发干 再置于 120 烘箱中 放置 4h 备用 3.6.5.3 色谱柱的充填方法 将色谱柱的一端用硅烷化玻璃棉塞住 接真空泵 另一端接一漏 斗 开动真空泵后 将固定相徐徐倾入色谱柱内 并轻轻拍打色谱柱 使固定相在色谱柱内 填充紧密 至固定相不再抽入柱内为止 装柱完毕后 用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端 3.6.5.4 色谱柱老化 将填充好的色谱柱进口按正常接在汽化室上 出口空着不接检测器 先 用较低载气流速和略高于实际使用温度而不超过固定液的使用温度下处理几小时(4~6h) 然 后逐渐提高载气流速 老化 24~48h 再降低至使用温度 接上检测器后 如基线稳定即可使 用 3.6.6 柱效能和分离度 在给定条件下 色谱柱总的分离效能要求大于 0.8 3.7 试样预处理时使用的仪器 3.7.1 样品瓶 适宜的玻璃磨口瓶 3.7.2 蒸发浓缩器 3.7.3 振荡器 3.7.4 真空泵 3.7.5 玻璃器皿 500mL 分液漏斗 300mL 具塞锥形瓶 500mL 抽滤瓶 直径 9cm 布氏漏斗 250mL 平底烧瓶 3.7.6 水浴锅 3.7.7 微量注射器 5ìL 10ìL 3.7.8 玻璃棉 4 试样制备 4.1 样品性质 4.1.1 样品名称 水 土 4.1.2 样品状态 液体 固体 4.1.3 样品的稳定性 在各种样品中的有机磷农药不稳定 易分散 4.2 样品的采集及贮存方法 4.2.1 样品的采集 4.2.1.1 水样 取具代表性的地表水及地下水 用玻璃磨口瓶(3.7.1)采集 装水样之前 用水 样冲洗样品瓶 2~3 次 4.2.1.2 土样 在田间采集土样 充分混匀 取 500g备用 装入样品瓶(3.7.1) 另取 20g测定 含水量 4.2.2 样品的保存 4.2.2.1 水样 采集后应尽快分析 如不能及时分析 可在 4 冷藏箱中保存 1~3 天 4.2.2.2 土样 采集后能在-18 冷冻箱中保存 3~7 天
43试样的预处理 4.3.1水样的提取及净化 取100mL水样于分液漏斗中,加入500mL丙酮振摇30次,取出100mL,相当于样品量 的2/3,移入另一500mL分液漏斗中,加入10~15m(用c(KOH=05mo/L的KOH溶液 调至pH值为4.5~50)的凝结液和lg助滤剂,振摇20次,静置3min,过滤入另一500mL分 液漏斗中,加3g氯化钠,用50、50、30mL三氯甲烷萃取3次,合并有机相,过一装有1g无 水硫酸钠和lg助滤剂的筒形漏斗干燥,收集于250mL平底烧瓶中,加0.5πL乙酸乙酯,先 用旋转蒸发器浓缩至10mL,移入K一D浓缩器浓缩到1mL,在室温下用氮气或空气吹至近 干,用丙酮定容5mL,供色谱测定。 432土样的提取及净化 准确称取土样20g置于300mL具塞锥形瓶中,加水,使加入的水量与20g样品中水分 含量之和为20mL,摇匀后静置l0min,加100mL含20%水分的丙酮浸泡6-8h后,振荡Ih, 将提取液倒入铺有二层滤纸及一薄层助滤剂的布氏漏斗减压抽滤,取80mL滤液(相当于2/3 样品),以下步骤除凝结2~3次外,其余同4.3.1 5色谱测定操作步骤 51仪器的调整 51.1汽化室温度:230℃ 512柱温度:200C。 513检测器温度:250℃ 514载气流速:36~40mL/min。 51.5氢气流速:45~60mL/min 51.6空气流速:60~80mL/min 51.7记录仪纸速:5mm/min 5.1.8衰减:根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减 52校准 521定量方法 外标法。 522标准样品 5221使用次数 使用标准样品需周期性的重复校准。视仪器的稳定性决定周期长短,若仪器稳定,可测 定3-4个试样校准一次 5222标准样品的制备 准确称取一定量的农药标准样品(22.1),用丙酮为溶剂,分别配制浓度为0.5mgmL的速 灭磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稻丰散;浓度为θ.πgηL杀螟硫磷、异 稻瘟净、溴硫磷、杀扑磷储备液,在4C下可存放6-12个月 5221中间溶液的配制:用移液管准确量取一定量的上述10种储备液于50mL容量瓶中,用 丙酮(22.4)定容至刻度,则配制成浓度为so. Oi g/mL的速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷 甲基对硫磷、稻丰散和loσ i g/mL的杀螟硫磷、异稻瘟浄、溴硫磷、杀扑磷中间溶液。 5222标准工作液的配制:分别用移液管吸取上述中间溶液(5.2.2.1)10mL于100mL容量瓶 中,用丙酮定容至刻度,得混合标准工作溶液。标准工作液在4℃下可存放3~6个月。 5223气相色谱中使用标准溶液的条件 5223Ⅰ标准样品进样体积与试样进样体积相同,标准样品的响应值接近试样的响应值。 52,232调节仪器重复性条件:一个样连续注射进样两次,其峰高相对偏差不大于7%,即认 为仪器处于稳定状态。 522.3.3标准样品与试样尽可能同时进样分析。 523校准数据的表示
3 4.3 试样的预处理 4.3.1 水样的提取及净化 取 100mL 水样于分液漏斗中 加入 500mL 丙酮振摇 30 次 取出 100mL 相当于样品量 的 2/3 移入另一 500mL 分液漏斗中 加入 10~15mL (用 c KOH =0.5mol/L 的 KOH 溶液 调至 pH 值为 4.5~5.0)的凝结液和 1g 助滤剂 振摇 20 次 静置 3min 过滤入另一 500mL 分 液漏斗中 加 3g 氯化钠 用 50 50 30mL 三氯甲烷萃取 3 次 合并有机相 过一装有 1g 无 水硫酸钠和 1g 助滤剂的筒形漏斗干燥 收集于 250mL 平底烧瓶中 加 0.5mL 乙酸乙酯 先 用旋转蒸发器浓缩至 10mL 移入 K D 浓缩器浓缩到 1mL 在室温下用氮气或空气吹至近 干 用丙酮定容 5mL 供色谱测定 4.3.2 土样的提取及净化 准确称取土样 20g 置于 300mL 具塞锥形瓶中 加水 使加入的水量与 20g 样品中水分 含量之和为 20mL 摇匀后静置 10min 加 100mL 含 20%水分的丙酮浸泡 6~8h 后 振荡 1h 将提取液倒入铺有二层滤纸及一薄层助滤剂的布氏漏斗减压抽滤 取 80mL 滤液(相当于 2/3 样品) 以下步骤除凝结 2~3 次外 其余同 4.3.1 5 色谱测定操作步骤 5.1 仪器的调整 5.1.1 汽化室温度 230 5.1.2 柱温度 200 5.1.3 检测器温度 250 5.1.4 载气流速 36~40mL/min 5.1.5 氢气流速 4.5~6.0 mL/min 5.1.6 空气流速 60~80 mL/min 5.1.7 记录仪纸速 5 mm/min 5.1.8 衰减 根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减 5.2 校准 5.2.1 定量方法 外标法 5.2.2 标准样品 5.2.2.1 使用次数 使用标准样品需周期性的重复校准 视仪器的稳定性决定周期长短 若仪器稳定 可测 定 3~4 个试样校准一次 5.2.2.2 标准样品的制备 准确称取一定量的农药标准样品(2.2.1) 用丙酮为溶剂 分别配制浓度为 0.5mg/mL 的速 灭磷 甲拌磷 二嗪磷 水胺硫磷 甲基对硫磷 稻丰散 浓度为 0.7mg/mL 杀螟硫磷 异 稻瘟净 溴硫磷 杀扑磷储备液 在 4 下可存放 6~12 个月 5.2.2.1 中间溶液的配制 用移液管准确量取一定量的上述 10 种储备液于 50mL 容量瓶中 用 丙酮(2.2.4)定容至刻度 则配制成浓度为 50.0ìg/mL 的速灭磷 甲拌磷 二嗪磷 水胺硫磷 甲基对硫磷 稻丰散和 100ìg/mL 的杀螟硫磷 异稻瘟净 溴硫磷 杀扑磷中间溶液 5.2.2.2 标准工作液的配制 分别用移液管吸取上述中间溶液(5.2.2.1)10mL 于 100mL 容量瓶 中 用丙酮定容至刻度 得混合标准工作溶液 标准工作液在 4 下可存放 3~6 个月 5.2.2.3 气相色谱中使用标准溶液的条件 5.2.2.3.1 标准样品进样体积与试样进样体积相同 标准样品的响应值接近试样的响应值 5.2.2.3.2 调节仪器重复性条件 一个样连续注射进样两次 其峰高相对偏差不大于 7% 即认 为仪器处于稳定状态 5.2.2.3.3 标准样品与试样尽可能同时进样分析 5.2.3 校准数据的表示
试样中组分按式(1)校准: X=E A 式中:X一试样中组分i的含量,mg(或mgkg) A一试样中组分i的峰高,cm(或峰面积cm2); E一标样中组分i的含量,(或mgkg) A一标样中组分i峰高,cm(或峰面积cm2)s 53进样试验 53.1进样 531.1进样方式 注射器进样 53.12进样量 次进样量3~6iL。 531.3操作 用清洁注射器(377)在待测样品中抽取吸次后,抽取所需进样体积,迅速注射入色谱仪 中,并立即拔出注射器。 54色谱图考察 541标准色谱图(见下图) 10种有权气相乏语图 1一還灭柳,2一甲t 嘴确}4异制,5-甲差对群:6一杀%硫 7溃硫萌;8一水庸破确(事散,10杀扑确 a.柱填充剂:5%0V-17/ Gas-chrom C,80~100目。 b.载气流速:36~40m/min c.氢气流速:4.5~60mL/mins d.空气流速:60~80mL/hin。 542定性分析 5421组分的出峰次序 速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟浄、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻 丰散、杀扑磷 5422检验可能存在的干扰
4 试样中组分按式(1)校准 式中 Xi 试样中组分 i的含量 mg/L 或 mg/kg Ai 试样中组分 i的峰高 cm (或峰面积 cm2 ) Ei 标样中组分 i的含量 (或 mg/kg) AE 标样中组分 i峰高 cm (或峰面积 cm2 ) 5.3 进样试验 5.3.1 进样 5.3.1.1 进样方式 注射器进样 5.3.1.2 进样量 一次进样量 3~6ìL 5.3.1.3 操作 用清洁注射器(3.7.7)在待测样品中抽取吸次后 抽取所需进样体积 迅速注射入色谱仪 中 并立即拔出注射器 5.4 色谱图考察 5.4.1 标准色谱图(见下图) a. 柱填充剂 5%OV 17/Gas-chrom Q 80~100 目 b. 载气流速 36~40mL/min c. 氢气流速 4.5~6.0 mL/min d. 空气流速 60~80 mL/min 5.4.2 定性分析 5.4.2.1 组分的出峰次序 速灭磷 甲拌磷 二嗪磷 异稻瘟净 甲基对硫磷 杀螟硫磷 溴硫磷 水胺硫磷 稻 丰散 杀扑磷 5.4.2.2 检验可能存在的干扰 .......... .......... .......... .......... .........( 1) E i i i A A X = E ×
用5%OV-17/ chrom Q,80-100目色谱柱测定后,再用5%0V-101/ Ghromsorb WhP, 100~-120目色谱柱在相同条件下进行确证检验色谱分析,可确定各组分及有无干扰。 543定量分析 5431色谱峰的测量 以峰的起点和终点的联线作为峰底,从峰髙极大值对时间轴作垂线,对应的时间即为保 留时间。此线以峰顶至峰底间的线段即为峰高。 5432计算 h. w R 2) 式中:R一样品中i组分农药的含量,mgkg W一注入色谱仪标样中i组分农药的绝对量,收Cm2 h一注入色谱仪i组分农药的峰高,cm(或峰面积 G(g)样品的定容体积,m; h注入色谱仪标样中i组分农药的峰高,cm(或峰面积,cm?); 一样品的进样量,iL: G一样品的重量,g水样m相当于g,这里只用提取液的2/3,应乘2/3 6结果的表示 6.1定性结果 根据标准色谱图各组分的保留时间来确定被测试样中出现的组分数目和组分名称。 62定量结果 621含量的表示方法 根据计算出的各组分的含量,结果以mgkg或mgL表示。 622精密度 见表1、表2 623准确度 见表1、表2 624检测限 当气相色谱仪仪器的灵敏度最大时,以噪音的2.0倍作为仪器的检测限,本方法要求仪 器的最小检测限低于10g(见表3) 7参考文献 GB/T14552-1993
5 用 5%OV 17/ chrom Q 80~100 目色谱柱测定后 再用 5%OV 101/Ghromsorb WHP 100~120 目色谱柱在相同条件下进行确证检验色谱分析 可确定各组分及有无干扰 5.4.3 定量分析 5.4.3.1 色谱峰的测量 以峰的起点和终点的联线作为峰底 从峰高极大值对时间轴作垂线 对应的时间即为保 留时间 此线以峰顶至峰底间的线段即为峰高 5.4.3.2 计算 式中 R 样品中 i组分农药的含量 mg/kg hi 注入色谱仪 i组分农药的峰高 cm (或峰面积 cm2 ) Wis 注入色谱仪标样中 i组分农药的绝对量 ng V G(g)样品的定容体积 mL his 注入色谱仪标样中 i组分农药的峰高 cm (或峰面积 cm2 ) Vi 样品的进样量 ìL G 样品的重量 g(水样 mL 相当于 g) 这里只用提取液的 2/3 应乘 2/3 6 结果的表示 6.1 定性结果 根据标准色谱图各组分的保留时间来确定被测试样中出现的组分数目和组分名称 6.2 定量结果 6.2.1 含量的表示方法 根据计算出的各组分的含量 结果以 mg/kg 或 mg/L 表示 6.2.2 精密度 见表 1 表 2 6.2.3 准确度 见表 1 表 2 6.2.4 检测限 当气相色谱仪仪器的灵敏度最大时 以噪音的 2.0 倍作为仪器的检测限 本方法要求仪 器的最小检测限低于 10-11 g (见表 3) 7 参考文献 GB/T 14552-1993 .......... .......... .......... ........( 2 ) h V G h W V R is i i is i × × × × =
表1精密度及准确度(水样重复性、再现性和加标回收率) 试样浓度(mgL)重复性再现性回收率,% 高浓度,005600002600040 速灭磷 中浓度,0.00560.00020.0002 94.6 低浓度,0.00110.00010.0001 90.9 高浓度,0.09200.00430.0056 924 甲拌磷 中浓度,0.0092000040.0005 低浓度,0.00180.00010.0001 高浓度,0.0920000390.0041 95.0 二嗪磷 中浓度,0.0092000040.0004 95.7 低浓度,0.00180.00010.0001 高浓度,0.1260000630.0061 异稻瘟净中浓度,001260.00070.0009 98.4 低浓度,0.00 0.00010.0001 92.3 高浓度,0.14200.006800069 甲基对硫磷中浓度,0.0142000070000 96.5 低浓度,000280.00010.0001 92.9 高浓度,0.16600.00750.0076958 杀螟硫磷中浓度,0.01660001000010952 低浓度,0.0034000020.0002 91.2 高浓度,0.20000.01000.0105 94.6 溴硫磷 中浓度,0.0200000140.0014 94.5 低浓度,0.00400000200002925 高浓度,028600.01300.0126 水胺硫磷中浓度,0.02860001400020 92.3 低浓度,0.00580.00020.0002 91.4 高浓度,0.286001350.0133 96.1 稻丰散 中浓度,002860.00140.0019 92.7 低浓度,0.0058000020.0003 高浓度,0.5720002580.0275 96.7 杀扑磷中浓度,005720003000035 93.4 低浓度,0.01140.000500006 协作实验室数量为5
6 表 1 精密度及准确度 水样重复性 再现性和加标回收率 试样 浓度 mg/L 重复性 再现性 回收率 % 高浓度 0.0560 0.0026 0.0040 92.3 速灭磷 中浓度 0.0056 0.0002 0.0002 94.6 低浓度 0.0011 0.0001 0.0001 90.9 高浓度 0.0920 0.0043 0.0056 92.4 甲拌磷 中浓度 0.0092 0.0004 0.0005 90.2 低浓度 0.0018 0.0001 0.0001 88.9 高浓度 0.0920 0.0039 0.0041 95.0 二嗪磷 中浓度 0.0092 0.0004 0.0004 95.7 低浓度 0.0018 0.0001 0.0001 94.4 高浓度 0.1260 0.0063 0.0061 96.2 异稻瘟净 中浓度 0.0126 0.0007 0.0009 98.4 低浓度 0.0026 0.0001 0.0001 92.3 高浓度 0.1420 0.0068 0.0069 96.3 甲基对硫磷 中浓度 0.0142 0.0007 0.0009 96.5 低浓度 0.0028 0.0001 0.0001 92.9 高浓度 0.1660 0.0075 0.0076 95.8 杀螟硫磷 中浓度 0.0166 0.0010 0.0010 95.2 低浓度 0.0034 0.0002 0.0002 91.2 高浓度 0.2000 0.0100 0.0105 94.6 溴硫磷 中浓度 0.0200 0.0014 0.0014 94.5 低浓度 0.0040 0.0002 0.0002 92.5 高浓度 0.2860 0.0130 0.0126 93.0 水胺硫磷 中浓度 0.0286 0.0014 0.0020 92.3 低浓度 0.0058 0.0002 0.0002 91.4 高浓度 0.286 0.0135 0.0133 96.1 稻丰散 中浓度 0.0286 0.0014 0.0019 92.7 低浓度 0.0058 0.0002 0.0003 93.1 高浓度 0.5720 0.0258 0.0275 96.7 杀扑磷 中浓度 0.0572 0.0030 0.0035 93.4 低浓度 0.0114 0.0005 0.0006 93.9 注 协作实验室数量为 5
表2精密度及准确度(土壤样重复性、再现性和加标回收率) 试样 浓度(mg/kg)重复性再现性回收率,% 高浓度,0.28000.01400.0220 90.9 速灭磷中浓度,0.02800001500017 低浓度,0.00580.000200004 高浓度,0.46000.01800.0310 90.6 甲拌磷 中浓度,0.04600.017000013 低浓度,000920000300004 高浓度,04600001200.0310 二嗪磷 中浓度,0.04600.00200.0030 低浓度,000920000400005 90.6 高浓度,0.62500.01800.0280 97.6 异稻瘟净中浓度,00625000420068 96.3 01 高浓度,0.71000.03200.0400 甲基对硫磷中浓度,0.07100.002800037 低浓度,001420.000600009 高浓度,0.83000.03600.0410 杀螟硫磷中浓度,008300.004300051 92.2 低浓度,001660.000800014 91.6 高浓度,1.00000.038000710 92.3 溴硫磷 中浓度,0.10000.000400064 93.5 低浓度,0.02000.000100014 90.5 高浓度,143000.054000920 92.9 水胺硫磷中浓度,0.4300000400007885 低浓度,002860.000100020 高浓度,143000.06000.0670 稻丰散 中浓度,0.14300.000600080 89.1 低浓度,002860.00010.0022 高浓度,286000.07800.109096.8 杀扑磷 中浓度,0.286 001100.0130 95.5 低浓度,0.05720.002700038 94.2 表3检测限 农药种类 最小检测限 速灭磷 3.4461×1012 甲拌磷 3.8736×1012 二嗪磷 56615×1012 异稻瘟净 10080×101 甲基对硫磷 7.5733×1012 杀螟硫磷 94857×10 溴硫磷 1428×10-1 水胺硫磷 2.2880×10-1 稻丰散 1.7600×10 杀扑磷 16948×101 7
7 表 2 精密度及准确度 土壤样重复性 再现性和加标回收率 试样 浓度 mg/kg 重复性 再现性 回收率 % 高浓度 0.2800 0.0140 0.0220 90.9 速灭磷 中浓度 0.0280 0.0015 0.0017 92.5 低浓度 0.0058 0.0002 0.0004 88.9 高浓度 0.4600 0.0180 0.0310 90.6 甲拌磷 中浓度 0.0460 0.0170 0.0013 89.8 低浓度 0.0092 0.0003 0.0004 86.5 高浓度 0.4600 0.0120 0.0310 93.1 二嗪磷 中浓度 0.0460 0.0020 0.0030 92.8 低浓度 0.0092 0.0004 0.0005 90.6 高浓度 0.6250 0.0180 0.0280 97.6 异稻瘟净 中浓度 0.0625 0.0042 0.0068 96.3 低浓度 0.0125 0.0005 0.0008 92.9 高浓度 0.7100 0.0320 0.0400 95.7 甲基对硫磷 中浓度 0.0710 0.0028 0.0037 92.4 低浓度 0.0142 0.0006 0.0009 90.8 高浓度 0.8300 0.0360 0.0410 96.4 杀螟硫磷 中浓度 0.0830 0.0043 0.0051 92.2 低浓度 0.0166 0.0008 0.0014 91.6 高浓度 1.0000 0.0380 0.0710 92.3 溴硫磷 中浓度 0.1000 0.0004 0.0064 93.5 低浓度 0.0200 0.0001 0.0014 90.5 高浓度 1.4300 0.0540 0.0920 92.9 水胺硫磷 中浓度 0.1430 0.0004 0.0007 88.5 低浓度 0.0286 0.0001 0.0020 89.9 高浓度 1.4300 0.0600 0.0670 95.2 稻丰散 中浓度 0.1430 0.0006 0.0080 89.1 低浓度 0.0286 0.0001 0.0022 92.3 高浓度 2.8600 0.0780 0.1090 96.8 杀扑磷 中浓度 0.2860 0.0110 0.0130 95.5 低浓度 0.0572 0.0027 0.0038 94.2 表 3 检测限 农药种类 最小检测限 速灭磷 3.4461 10-12 甲拌磷 3.8736 10-12 二嗪磷 5.6615 10-12 异稻瘟净 1.0080 10-11 甲基对硫磷 7.5733 10-12 杀螟硫磷 9.4857 10-12 溴硫磷 1.1428 10-11 水胺硫磷 2.2880 10-11 稻丰散 1.7600 10-11 杀扑磷 1.6948 10-11