HZHJSZ0067水质阴离子洗涤剂的测定电位测定法 HZ-HJ-SZ-0067 水质一阴离子洗涤剂的测定一电位测定法 范围 本方法规定了测定污染水体中阴离子洗涤剂的电位测定法。 本方法采用直接链烷基苯磺酸钠(以下简称LAS)作标准物,其烷基碳链的平均数为1, 平均分子量为3444。 本方法适用于测定污染水体中的阴离子洗涤剂。当滴定剂十六烷基溴化吡啶(以下简称 CPB的滴定度为0.12mg/L时,其测定下限为5mg/,其测定上限为24mgL,水样适当稀释, 测定上限可以扩大。 试样中存在的,能与LAS生成比离子缔合物CPB、LAS更稳定的离子缔合物的阳离子干 扰测定,产生负误差;能与CPB生成比LAS更稳定的离子缔合物的阴离子干扰测定,产生 正误差。 在PVC一AD电极的能斯特响应区(3×106~103 mol/L LAS内,一些无机和有机离子产生 1%干扰的允许量见表1。 表1 干扰物 CrNO3NO2HPO4SO)4HCO3SCN对甲基苯氨基磺苯酚苯胺 磺酸根酸铵 干扰物浓度2781821671281046340263 2原理 以PVC一AD电极为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,组成工作电池;以CPB为滴 定剂对污染水体中阴离子洗涤剂进行电位滴定。在工作电极的能斯特响应区内,电池电势与 阴离子洗涤剂浓度有如下关系: E=Eo-Klga 式中:E一电池电势,mV; E一其值与所用参比电极,接界电位,膜的内表面膜电位等有关; K一能斯特方程的斜率,即电极的级差; a一阴离子洗涤剂离子的活度。 当温度一定时,电极的E0和K是常数 滴定反应: CPB+LAS→CPB·LAS(白色沉淀 随着CPB的滴入,水样中的LAS浓度不断下降,相应地电池电势也将随之升高。在等 当点附近,溶液中(LAS)将有一个突变,电池电势也将发生突变。用二阶微分法求出滴定终 点,由终点所对应的CPB消耗量(毫升数)求得样品中阴离子洗涤剂的量。 3试剂 除非另有说明,分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂,去离子水或同等纯 度的水。 31硫酸(H2SO4):i=1.84gmL。 32次氯酸钠碱溶液(安替福民):C.P.,有效氯含量不小于8.5% 3.3硫酸溶液:(1+4)。 34氢氧化钠溶液:80g/L。称4g氢氧化钠(NaOH溶于50mL水中,摇匀 3.5次氯酸钠溶液:有效氯为10g/。稀释次氯酸钠碱溶液(32)制得。4℃左右保存,保存期
1 HZHJSZ0067 水质 阴离子洗涤剂的测定 电位测定法 HZ-HJ-SZ-0067 水质 阴离子洗涤剂的测定 电位测定法 1 范围 本方法规定了测定污染水体中阴离子洗涤剂的电位测定法 本方法采用直接链烷基苯磺酸钠(以下简称 LAS)作标准物 其烷基碳链的平均数为 12 平均分子量为 344.4 本方法适用于测定污染水体中的阴离子洗涤剂 当滴定剂十六烷基溴化吡啶(以下简称 CPB)的滴定度为 0.12mg/L 时 其测定下限为 5mg/L 其测定上限为 24mg/L 水样适当稀释 测定上限可以扩大 试样中存在的 能与 LAS 生成比离子缔合物 CPB LAS 更稳定的离子缔合物的阳离子干 扰测定 产生负误差 能与 CPB 生成比 LAS 更稳定的离子缔合物的阴离子干扰测定 产生 正误差 在 PVC AD 电极的能斯特响应区(3×10-6 ~10-3mol/L LAS)内 一些无机和有机离子产生 1%干扰的允许量见表 1 表 1 干扰物 Cl- NO3 NO2 ~ H2PO4 - SO4 2- HCO3 - SCN- 对甲基苯 磺酸根 氨基磺 酸铵 苯酚 苯胺 干扰物浓度 LAS 浓度 278 182 167 128 104 63 40 263 83 20 14 2 原理 以 PVC AD 电极为工作电极 饱和甘汞电极为参比电极 组成工作电池 以 CPB 为滴 定剂对污染水体中阴离子洗涤剂进行电位滴定 在工作电极的能斯特响应区内 电池电势与 阴离子洗涤剂浓度有如下关系 式中 E 电池电势 mV E0 其值与所用参比电极 接界电位 膜的内表面膜电位等有关 K 能斯特方程的斜率 即电极的级差 a 阴 阴离子洗涤剂离子的活度 当温度一定时 电极的 E0 和 K 是常数 滴定反应 CPB+LAS CPB LAS(白色沉淀) 随着 CPB 的滴入 水样中的 LAS 浓度不断下降 相应地电池电势也将随之升高 在等 当点附近 溶液中(LAS- )将有一个突变 电池电势也将发生突变 用二阶微分法求出滴定终 点 由终点所对应的 CPB 消耗量(毫升数)求得样品中阴离子洗涤剂的量 3 试剂 除非另有说明 分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂 去离子水或同等纯 度的水 3.1 硫酸(H2SO4) ñ=1.84g/mL 3.2 次氯酸钠碱溶液(安替福民) C. P. 有效氯含量不小于 8.5% 3.3 硫酸溶液 1+4 3.4 氢氧化钠溶液 80g/L 称 4g 氢氧化钠(NaOH)溶于 50mL 水中 摇匀 3.5 次氯酸钠溶液 有效氯为 10g/L 稀释次氯酸钠碱溶液(3.2)制得 4 左右保存 保存期 E = E0 - Klga阴
半月 36LAS标准储备液:用碱量法准确称取LAS标准品(220-25σmg),称准至0.0001g,溶于 新煮沸放冷的水中,在250mL容量瓶中定容,4℃左右保存。 37LAS标准工作溶液:吸取1000mL储备液(36)于100mL容量瓶中,用新煮沸放冷的水 定容,然后取此液1000mL于l00nL容量瓶,稀释至标线。该液应在使用当天配制,供标定 CPB用 3.8PvC一AD电极活化液:量取50mL储备液(36)于100mL容量瓶中,用新煮沸放冷的水 定容,4℃左右保存。 3.9PVC一AD电极内充液:在20mL储备液(3.6)中,加入3mg氯化钠,溶解后转入50mL 容量瓶中定容,4℃左右保存。 3.10CPB标准滴定溶液:称取140mg左右CPB,溶于新煮沸放冷的水中,并在1000nL容 量瓶中定容,其滴定度约为0.2mgmL,用LAS标准工作溶液(3.7进行标定。标定时,取标 准工作溶液1000mL,用所配CPB溶液进行电位滴定。 仪器 般实验室仪器和 41数字式离子计(或酸度计):精度为±lmV 42PVC一AD电极:级差50mV以上 43饱和甘汞电极。 44微量滴定管,2mL。 4.5微孔可拆卸式过滤器:M50型 46混合纤维滤膜,0.45im。 47pH精密试纸(0.5-50) 注:玻璃器皿需用铬酸洗液清洗。 5采样及样品 采集和保存样品应使用清洁玻璃瓶。水样采集后用硫酸溶液(3.3)酸化至pH=4,并视样品 的清洁度决定是否需要过滤。滤器可用慢速定量滤纸或045im滤膜(46)。试样应尽快分析, 若需保存,应将其pH调至≤2,于4℃冷藏,可保存三天。 6操作步骤 6.1试料 试样LAS含量>10mg/L时,取样体积为1000mL;<10mg/L时,取样体积为2000mL。 试料分别置于50mL烧杯内。 62预处理 621无色废水试料:调试料(6.1)pH值至4,待测。 422有色废水试料:每10mL有色废水试料(61)中,加1滴次氯酸钠溶液(3.5)测其pH值, 用硫酸溶液(33)调pH值至2,混匀,在电炉上加热至冒气(70℃)冷却至室温,用氢氧化钠 溶液(34调至pH=4,待测。 63电位滴定 631电极和仪器的准备 PVC一AD电极需在活化液(38)中浸泡半小时,若长时间不用,则要浸泡过夜。离子计或 酸度计需预热半小时。将活化好的电极和甘汞电极插入放有搅拌子的水杯中清洗,边搅拌边 记电势。需用水多次清洗,直到两次清洗的电池电势相差为±lmV,说明电极已清洗完毕。此 时的电池电势记为E水0 632滴定 在试样杯内,放入搅拌子,将PVC一AD电极和甘汞电极插入水样中,边搅拌边滴定, 每加入一定体积的CPB(3.10),记录相应的电池电势。由于滴定终点时电池的电势一般与E 水相近,因此可用E水估计终点。滴定开始时,加入体积可多些,终点附近应尽可能(以单位 2
2 半月 3.6 LAS 标准储备液 用碱量法准确称取 LAS 标准品(220~250mg) 称准至 0.0001g 溶于 新煮沸放冷的水中 在 250mL 容量瓶中定容 4 左右保存 3.7 LAS 标准工作溶液 吸取 10.00mL 储备液(3.6)于 100mL 容量瓶中 用新煮沸放冷的水 定容 然后取此液 10.00mL 于 100mL 容量瓶 稀释至标线 该液应在使用当天配制 供标定 CPB 用 3.8 PVC AD 电极活化液 量取 50mL 储备液(3.6) 于 100mL 容量瓶中 用新煮沸放冷的水 定容 4 左右保存 3.9 PVC AD 电极内充液 在 20mL 储备液(3.6)中 加入 3mg 氯化钠 溶解后转入 50mL 容量瓶中定容 4 左右保存 3.10 CPB 标准滴定溶液 称取 140mg 左右 CPB 溶于新煮沸放冷的水中 并在 1000mL 容 量瓶中定容 其滴定度约为 0.12mg/mL 用 LAS 标准工作溶液(3.7)进行标定 标定时 取标 准工作溶液 10.00mL 用所配 CPB 溶液进行电位滴定 4 仪器 一般实验室仪器和 4.1 数字式离子计(或酸度计) 精度为±1mV 4.2 PVC AD 电极 级差 50mV 以上 4.3 饱和甘汞电极 4.4 微量滴定管 2mL 4.5 微孔可拆卸式过滤器 M50 型 4.6 混合纤维滤膜 0.45ìm 4.7 pH 精密试纸 0.5~5.0 注 玻璃器皿需用铬酸洗液清洗 5 采样及样品 采集和保存样品应使用清洁玻璃瓶 水样采集后用硫酸溶液(3.3)酸化至 pH=4 并视样品 的清洁度决定是否需要过滤 滤器可用慢速定量滤纸或 0.45ìm滤膜(4.6) 试样应尽快分析 若需保存 应将其 pH 调至 2 于 4 冷藏 可保存三天 6 操作步骤 6.1 试料 试样 LAS 含量 >10mg/L 时 取样体积为 10.00mL <10mg/L 时 取样体积为 20.00mL 试料分别置于 50mL 烧杯内 6.2 预处理 6.2.1 无色废水试料 调试料(6.1)pH 值至 4 待测 4.2.2 有色废水试料 每 10mL 有色废水试料(6.1)中 加 1 滴次氯酸钠溶液(3.5) 测其 pH 值 用硫酸溶液(3.3)调 pH 值至 2 混匀 在电炉上加热至冒气(70 ) 冷却至室温 用氢氧化钠 溶液(3.4)调至 pH=4 待测 6.3 电位滴定 6.3.1 电极和仪器的准备 PVC AD 电极需在活化液(3.8)中浸泡半小时 若长时间不用 则要浸泡过夜 离子计或 酸度计需预热半小时 将活化好的电极和甘汞电极插入放有搅拌子的水杯中清洗 边搅拌边 记电势 需用水多次清洗 直到两次清洗的电池电势相差为±1mV 说明电极已清洗完毕 此 时的电池电势记为 E 水 6.3.2 滴定 在试样杯内 放入搅拌子 将 PVC AD 电极和甘汞电极插入水样中 边搅拌边滴定 每加入一定体积的 CPB (3.10) 记录相应的电池电势 由于滴定终点时电池的电势一般与 E 水 相近 因此可用 E 水估计终点 滴定开始时 加入体积可多些 终点附近应尽可能(以单位
体积增量的电势变化△E△V变化明显为标准)少些,一般每次加0.1mL且应在电势变化≤ lmV/min时读取电势。终点时△E∥ⅴ最大,用二阶微分法确定。滴定完毕后,电极需用水 多次清洗至电势稳定。若当天不再使用,将电极从水中取出,戴好电极帽。 注:电极的使用需符合电极产品说明书的有关规定 结果计算 71阴离子洗涤剂的含量,以LAS(mgL)计,由下式给出 V,×c×0.3444 式中:cCPB标准滴定溶液的实际浓度,mol/L; r一试料体积,mL CPB标准滴定溶液(3.10)的体积,m; 03444-与10 ImLCPB标准滴定溶液[e(CPB)=1.000m0l)]相当的以克表示的 LAS的质量 8精密度和准确度 六个实验室协作试验测定含LAS500和2500mg/L的统一分发标准溶液的分析结果见表 表2 样品浓度 重复性 再现性 相对误差 相对标准偏 相对标准偏差,% 9参考文献 GB13199-1991
3 体积增量的电势变化 E/ V 变化明显为标准)少些 一般每次加 0.1mL 且应在电势变化 1mV/min 时读取电势 终点时 E/ V 最大 用二阶微分法确定 滴定完毕后 电极需用水 多次清洗至电势稳定 若当天不再使用 将电极从水中取出 戴好电极帽 注 电极的使用需符合电极产品说明书的有关规定 7 结果计算 7.1 阴离子洗涤剂的含量 以 LAS mg/L 计 由下式给出 式中 c CPB 标准滴定溶液的实际浓度 mol/L V1 试料体积 mL V2 CPB 标准滴定溶液(3.10)的体积 mL 0.3444 与 1.00mLCPB 标准滴定溶液 [c CPB =1.000mol/L ] 相当的以克表示的 LAS 的质量 8 精密度和准确度 六个实验室协作试验测定含 LAS 5.00 和 25.00 mg/L的统一分发标准溶液的分析结果见表 2 表 2 样品浓度 mg/L 重复性 相对标准偏差 % 再现性 相对标准偏差 % 相对误差 % 5.00 1.5 3.2 -0.4 25.00 0.5 1.6 -3.4 9 参考文献 GB 13199-1991 6 1 2 10 0 . 3444 - ´ ´ ´ V V c
