HZHJSZ0056水质镍的测定丁二酮分光光度法 HZ-HJ-SZ-0056 水质一镍的测定一丁二酮分光光度法 范围 本方法规定了用丁二酮(二甲基乙二醛肪)分光光度法测定工业废水及受到镍污染的 环境水 当取试样体积10mL,本法可测定上限为10mg/L,最低检出浓度为0.25mg/L。适当多取 样品或稀释,可测浓度范围还能扩展 2原理 在氨溶液中,碘存在下,镍与丁二酮作用,形成组成比为1:4的酒红色可溶性络合物 于波长530m处进行分光光度测定。 3试剂 除非另有说明,分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯 度的水。 3.1硝酸(HNO3),密度(n20)为1.40g/mL 32氨水(NH3·H2O),密度(2o)为0.90gmL 33高氯酸(HCO4),密度(i20)为1.68g/mLo 34乙醇(C2H5OH),95%(V 3.5次氯酸钠(NaOC)溶液,活性氯含量不小于52g。 36正丁醇[CH(CH2CHOH,密度(20)为0.81gmL。 3.7硝酸溶液,1+1(8 mol/L)o 3.8硝酸溶液,0.16moL 39氢氧化钠溶液,2mol/L。 3.10柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O刀溶液,500gL 3.11柠檬酸铵[(NH)C6HO刀溶液,200gL 312碘溶液,0.05molL:称取12.7g碘片(l2),加到含有25g碘化钾(K)的少量水中,研磨 溶解后,用水稀释至1000mL 3.13丁二酮[(CH3)C2(NOH溶液,5g/L:称取0.5g丁二酮溶解于50mL氨水(3,2)中, 用水稀释至100mL 3.14丁二酮乙醇溶液,10gL:称取lg丁二酮,溶解于100mL乙醇(34)中 315Na2 EDTAIC10H14N2ONa2·2H2O]溶液,50g/L。 316氨水溶液,1+1(VV)。 3.17氨水溶液,0.5mol 3.18盐酸溶液,0.5moJ/L 319氨水一氯化铵缓冲溶液,pH=10±02:称取169g氯化铵(NH4C),加到143mL氨水(32) 中,用水稀释至250mL。贮存于聚乙烯塑料瓶中,4℃下保存。 320镍标准贮备液,1000mg几;准确称取金属镍(含量999%以上).1000g溶解在10mL硝 酸溶液β3.⑦中,加热蒸发至近干,冷却后加硝酸溶液(3.8)溶解,转移到100mL容量瓶中,用 水稀释至标线。 321镍标准工作溶液,200mg/:取10.0mL镍标准贮备液(3.20)于500mL容量瓶中,用水 稀释至标线。 322酚酞乙醇溶液,1g:称取0.lg酚酞,溶解于100mL乙醇(34)中 4仪器 常用实验室仪器及分光光度计
1 HZHJSZ0056 水质 镍的测定 丁二酮 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0056 水质 镍的测定 丁二酮 分光光度法 1 范围 本方法规定了用丁二酮 (二甲基乙二醛肪)分光光度法测定工业废水及受到镍污染的 环境水 当取试样体积 10mL 本法可测定上限为 10mg/L 最低检出浓度为 0.25mg/L 适当多取 样品或稀释 可测浓度范围还能扩展 2 原理 在氨溶液中 碘存在下 镍与丁二酮 作用 形成组成比为 1 4 的酒红色可溶性络合物 于波长 530nm 处进行分光光度测定 3 试剂 除非另有说明 分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯 度的水 3.1 硝酸(HNO3) 密度(ñ20)为 1.40g/mL 3.2 氨水(NH3 H2O) 密度(ñ20)为 0.90g/mL 3.3 高氯酸(HClO4) 密度(ñ20)为 1.68g/mL 3.4 乙醇(C2H5OH) 95 (V/V) 3.5 次氯酸钠(NaOCl)溶液 活性氯含量不小于 52g/L 3.6 正丁醇[CH3(CH2)2CH2OH] 密度(ñ20)为 0.81g/mL 3.7 硝酸溶液 1+1(8mol/L) 3.8 硝酸溶液 0.16mol/L 3.9 氢氧化钠溶液 2mol/L 3.10 柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]溶液 500g/L 3.11 柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]溶液 200g/L 3.12 碘溶液 0.05mol/L 称取 12.7g 碘片(I2) 加到含有 25g 碘化钾(KI)的少量水中 研磨 溶解后 用水稀释至 1000mL 3.13 丁二酮 [(CH3)2C2(NOH)2]溶液 5g/L 称取 0.5g丁二酮 溶解于 50mL 氨水(3.2)中 用水稀释至 100mL 3.14 丁二酮 乙醇溶液 10g/L 称取 1g 丁二酮 溶解于 100mL 乙醇(3.4)中 3.15 Na2 EDTA[C10H14N2O8Na2 2H2O]溶液 50g/L 3.16 氨水溶液 1+1(V/V) 3.17 氨水溶液 0.5mol/L 3.18 盐酸溶液 0.5mol/L 3.19 氨水 氯化铵缓冲溶液 pH 10 0.2 称取 16.9g 氯化铵(NH4Cl) 加到 143mL 氨水(3.2) 中 用水稀释至 250mL 贮存于聚乙烯塑料瓶中 4 下保存 3.20 镍标准贮备液 1000mg/L 准确称取金属镍(含量 99.9 以上)0.1000g 溶解在 10mL 硝 酸溶液(3.7)中 加热蒸发至近干 冷却后加硝酸溶液(3.8)溶解 转移到 100mL 容量瓶中 用 水稀释至标线 3.21 镍标准工作溶液 20.0mg/L 取 10.0mL 镍标准贮备液(3.20)于 500mL 容量瓶中 用水 稀释至标线 3.22 酚酞乙醇溶液 1g/L 称取 0.1g 酚酞 溶解于 100mL 乙醇(3.4)中 4 仪器 常用实验室仪器及分光光度计
试样制备 采样后,立即用硝酸(3.1)调节水样的pH值为 6操作步骤 6l试料 取适量样品(含镍量不得超过100ig),置于25mL容量瓶中并用水稀释至约10mL,用氢 氧化钠溶液(39)约lmL使呈中性,加加mL柠檬酸铵溶液(3.10) 62空白试验 在测定的同时应进行空白试验,所用试剂及其用量与在测定中所用的相同,测定步骤亦 相同,但用100mL水代替试料。 63干扰的消除 在测定条件下,干扰物主要是铁、钴、铜离子,加入Na一FDIA溶液,可消除300mg/L 铁、100mgL钴及5omg/L铜对5mg/L镍测定的干扰。若铁、钴、铜的含量超过上述浓度, 则可采用丁二酮一正丁醇萃取分离除去见附录A 氰化物亦干扰测定,样品经前处理即可消除。若直接制备试料,则可在样品中加2mL次 氯酸钠溶液(35)和0.5mL硝酸(31)加热分解镍氰络合物。 64测定 641前处理 除非证明样品的消解处理是不必要的,可直接制备试料(6.1),否则按下述步骤进行前处 理。 取样品适量(含镍量不得超过100ig于烧杯中,加0.5mL硝酸(3.1),置烧杯于电热板上, 在近沸状态下蒸发至近干,冷却后,再加0.5mL硝酸(3.1)和o.5mL高氯酸(33)继续加热消解, 蒸发至近干。冷却后,用硝酸溶液(3.8)溶解,若溶液仍不清沏,则重复上述操作,直至溶液 清沏为止。将溶解液转移到25nL容量瓶中,用少量水冲洗烧杯,溶液体积不宜超过1.5mL, 按(6.1)制备试料。 642显色 于试料中加1mL碘溶液(3,12),加水至20mL,摇匀",加2mL丁二酮溶液(313),摇 匀2)。加2 mLNaEDTA溶液(315,加水至标线,摇匀。 注:加入碘溶液后,必须加水至约20mL并摇匀,否则加入丁二酮后不能正常显色 2)必须在加入丁二酮溶液并摇匀后再加入Na→EDTA溶液,否则将不显色。 643测量 用10mm比色皿,以水为参比液,在530nm波长下测量显色液(642)的吸光度并减去空 白试验(62)所测的吸光度 注:在低于20℃室温下显色时,络合物吸光度至少在h内不变,否则络合物的吸光度稳定性随温度 升高而下降。因此,在此情况下,须在较短时间(15min)内显色测定,且样品测定与绘制曲线的显色时间应 尽量一致 65校准曲线的绘制 651显色与测量 往6个25mL容量瓶中,分别加入0、1.0、2.0、30、40及50mL镍标准工作溶液(32.1), 并加水至IomL,加2mL柠檬酸铵溶液(3.10),以下步骤按64.2和64.3所述进行显色与测量 652校准曲线的绘制 以测定的各标准溶液的吸光度(651)减去试剂空白(零浓度)舶的吸光度,和对应的标准溶液 的镍含量绘制校准曲线 结果计算 镍含量c(mgL)由回归方程或下式计算: 2
2 5 试样制备 采样后 立即用硝酸(3.1)调节水样的 pH 值为 1~2 6 操作步骤 6.l 试料 取适量样品(含镍量不得超过 100ìg) 置于 25mL 容量瓶中并用水稀释至约 10mL 用氢 氧化钠溶液(3.9)约 1mL 使呈中性 加 2mL 柠檬酸铵溶液(3.10) 6.2 空白试验 在测定的同时应进行空白试验 所用试剂及其用量与在测定中所用的相同 测定步骤亦 相同 但用 10.0mL 水代替试料 6.3 干扰的消除 在测定条件下 干扰物主要是铁 钴 铜离子 加入 Na2 EDTA 溶液 可消除 300mg/L 铁 100mg/L 钴及 50mg/L 铜对 5mg/L 镍测定的干扰 若铁 钴 铜的含量超过上述浓度 则可采用丁二酮 正丁醇萃取分离除去(见附录 A) 氰化物亦干扰测定 样品经前处理即可消除 若直接制备试料 则可在样品中加 2mL 次 氯酸钠溶液(3.5)和 0.5mL 硝酸(3.1)加热分解镍氰络合物 6.4 测定 6.4.1 前处理 除非证明样品的消解处理是不必要的 可直接制备试料(6.1) 否则按下述步骤进行前处 理 取样品适量(含镍量不得超过 100ìg)于烧杯中 加 0.5mL 硝酸(3.1) 置烧杯于电热板上 在近沸状态下蒸发至近干 冷却后 再加 0.5mL 硝酸(3.1)和 0.5mL 高氯酸(3.3)继续加热消解 蒸发至近干 冷却后 用硝酸溶液(3.8)溶解 若溶液仍不清沏 则重复上述操作 直至溶液 清沏为止 将溶解液转移到 25mL 容量瓶中 用少量水冲洗烧杯 溶液体积不宜超过 1.5mL 按(6.1)制备试料 6.4.2 显色 于试料中加 1mL 碘溶液(3.12) 加水至 20mL 摇匀 1) 加 2mL 丁二酮 溶液(3.13) 摇 匀 2) 加 2mLNa2 EDTA 溶液(3.15) 加水至标线 摇匀 注 1)加入碘溶液后 必须加水至约 20mL 并摇匀 否则加入丁二酮 后不能正常显色. 2)必须在加入丁二酮 溶液并摇匀后再加入 Na2 EDTA 溶液 否则将不显色 6.4.3 测量 用 10mm 比色皿 以水为参比液 在 530nm 波长下测量显色液(6.4.2)的吸光度并减去空 白试验(6.2)所测的吸光度 注 在低于 20 室温下显色时 络合物吸光度至少在 1h 内不变 否则络合物的吸光度稳定性随温度 升高而下降 因此 在此情况下 须在较短时间(15min)内显色测定 且样品测定与绘制曲线的显色时间应 尽量一致 6.5 校准曲线的绘制 6.5.1 显色与测量 往 6 个 25mL 容量瓶中 分别加入 0 1.0 2.0 3.0 4.0 及 5.0mL 镍标准工作溶液(3.2.1) 并加水至 10mL 加 2mL 柠檬酸铵溶液(3.10) 以下步骤按 6.4.2 和 6.4.3 所述进行显色与测量 6.5.2 校准曲线的绘制 以测定的各标准溶液的吸光度(6.5.1)减去试剂空白(零浓度)的吸光度 和对应的标准溶液 的镍含量绘制校准曲线 7 结果计算 镍含量 c (mg/L)由回归方程或下式计算 V m c =
式中:m-由校准曲线查得的试料含镍量,ig; 试料的体积,mL 8精密度和准确度 9个实验室分析含718mg及574mgL镍的统一样品。 81精密度 81.1重复性 重复性相对标准偏差分别为0.79%及1.14%。 812再现性 再现性相对标准偏差分别为2.11%及225% 82准确度 相对误差分别为04%及0.5%。加标回收率分别为100±34%及99±44%。 9参考文献 GBl1910-89 附录A 丁二酮一正丁醇萃取分离操作步骤 补充件) A1萃取分离 A1.1置试料或经前处理的试料于100mL分液漏斗中,加2mL丁二酮乙醇溶液(3.14),摇 习。加一滴酚酞溶液(322),滴加氨水溶液(316)使溶液出现红色,再加1mL氨水一氯化铵缓 冲液(3.19),加水至约30mL,摇匀。 A1.2用10mL正丁醇(36)萃取1~2min,静止分层后,弃尽水相 A1.3用5nL氨水溶液(317振摇30s,洗涤有机相一次,弃尽水相。 A14加入5mL盐酸溶液(318)振摇1~2min,反萃取镍。分层后将水相完全转入25mL容量 瓶中,再用5mL水洗涤有机相一次,合并水相。 A2显色和测量 于25nL容量瓶中加约lmL氢氧化钠溶液(39)使呈中性,加0.5mL柠檬酸铵溶液(3.1, 以下按642和643步骤进行显色和测量。 A3校准曲线的绘制 向6个100mL分液漏斗中,分别加入0,0.5,1.0,2.0及2.5mL镍标准工作溶液(3,21) 以下按Al,A2步骤进行萃取分离、显色和测量,以测定的各标准溶液的吸光度减去空白试 验(零浓度)的吸光度和对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线
3 式中 m 由校准曲线查得的试料含镍量 ìg V 试料的体积 mL 8 精密度和准确度 9 个实验室分析含 7.18mg/L 及 5.74mg/L 镍的统一样品 8.1 精密度 8.1.1 重复性 重复性相对标准偏差分别为 0.79 及 1.14 8.1.2 再现性 再现性相对标准偏差分别为 2.11 及 2.25 8.2 准确度 相对误差分别为 0.4 及 0.5 加标回收率分别为 100 3.4 及 99 4.4 9 参考文献 GB11910-89 附录 A 丁二酮 正丁醇萃取分离操作步骤 (补充件) A1 萃取分离 A1.1 置试料或经前处理的试料于 100mL 分液漏斗中 加 2mL 丁二酮 乙醇溶液(3.14) 摇 匀 加一滴酚酞溶液(3.22) 滴加氨水溶液(3.16)使溶液出现红色 再加 1mL 氨水 氯化铵缓 冲液(3.19) 加水至约 30mL 摇匀 A1.2 用 10mL 正丁醇(3.6)萃取 1~2min 静止分层后 弃尽水相 A1.3 用 5mL 氨水溶液(3.17)振摇 30s 洗涤有机相一次 弃尽水相 A1.4 加入 5mL 盐酸溶液(3.18)振摇 1~2min 反萃取镍 分层后将水相完全转入 25mL 容量 瓶中 再用 5mL 水洗涤有机相一次 合并水相 A2 显色和测量 于 25mL 容量瓶中加约 1mL 氢氧化钠溶液(3.9)使呈中性 加 0.5mL 柠檬酸铵溶液(3.11) 以下按 6.4.2 和 6.4.3 步骤进行显色和测量 A3 校准曲线的绘制 向 6 个 100mL 分液漏斗中 分别加入 0 0.5 1.0 2.0 及 2.5mL 镍标准工作溶液(3.21) 以下按 Al A2 步骤进行萃取分离 显色和测量 以测定的各标准溶液的吸光度减去空白试 验(零浓度)的吸光度和对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线
