HZHJSZ0062水质总有机碳的测定非分散红外线吸收法 HZ-HJ-SZ-0062 水质一总有机碳(TOC)的测定一非分散红外线吸收法 本方法参照采用国际标准ISO8245-1987《水质一总有机碳(TOC)的测定一导则》 范围 本方法规定了测定地面水中总有机碳的非色散红外线吸收法。 本方法适用于地面水中总有机碳的测定,测定浓度范围为0.5~60mg/L,检测下限为 0.5mg 地面水中常见共存离子超过下列含量(mg/L)时,对测定有干扰,应作适当的前处理,以 消除对测定的干扰影响:SO2400;C1400;NO3100;PO43100;S2100。水样含大颗粒 悬浮物时,由于受水样注射器针孔的限制,测定结果往往不包括全部颗粒态有机碳。 2原理 2.1差减法测定总有机碳 将试样连同净化空气(干燥并除去二氧化碳)分别导入高温燃烧管900C)和低温反应管 (160℃)中,经高温燃烧管的水样受髙温催化氧化,使有机化合物和无机碳酸盐均转化成为二 氧化碳,经低温反应管的水样受酸化而使无机碳酸盐分解成二氧化碳,其所生成的二氧化碳 依次引入非色散红外线检测器。由于一定波长的红外线被二氧化碳选择吸收,在一定浓度范 围内二氧化碳对红外线吸收的强度与二氧化碳的浓度成正比,故可对水样总碳(TC和无机碳 (C进行定量测定 总碳与无机碳的差值,即为总有机碳 22直接法测定总有机碳 将水样酸化后曝气,将无机碳酸盐分解生成二氧化碳驱除,再注入髙温燃烧管中,可直 接测定总有机碳。 3试剂 除另有说明外,均分分析纯试剂,所用水均为无二氧化碳蒸馏水。 3.无二氧化碳蒸馏水:将重蒸馏水在烧杯中煮沸蒸发(蒸发量10%)稍冷,装入插有碱石灰管 的下口瓶中备用。 32邻苯二甲酸氢钾( KHC&HO4):优质纯。 3.3无水碳酸钠(Na2CO3):优质纯 34碳酸氢钠( NaHco3):优质纯,存放于干燥器中。 3.5有机碳标准贮备溶液:c=400mg/L。 称取邻苯二甲酸氢钾(3.2)(预先在10~120℃干燥2小时,置于干燥器中冷却至室 温)0.8500g,溶解水(3.1)中,移入1000mL容量瓶内,用水(3.1)稀释至标线,混匀,在低温(4 C冷藏条件下可保存48天。 3.6有机碳标准溶液:c80mg/Ll。 准确吸取1000mL无机碳标准溶液(3.5),置于50mL容量瓶内,用水(3.1)稀释至标线 混匀。此溶液用时现配。 3.7无机碳标准贮备溶液:c=400mg/ 称取碳酸氢钠(3.4)预先在干燥器中干燥)1400g和无水碳酸钠(3.3)预先在105℃干燥2h 置于干燥器中,冷却至室温)1.770g,溶解于水(3.1)中,转入1000mL容量瓶内,用水(3.1)稀 释至标线,混匀 3.8无机碳标准溶液:c=80mg/L 准确吸取100mL无机碳标准贮备溶液(③.7),置于50mL容量瓶中,用水(3.1)稀释至标 线,混匀。此溶液用时现配
1 HZHJSZ0062 水质 总有机碳的测定 非分散红外线吸收法 HZ-HJ-SZ-0062 水质 总有机碳(TOC)的测定 非分散红外线吸收法 本方法参照采用国际标准 ISO8245-1987 水质 总有机碳(TOC)的测定 导则 1 范围 本方法规定了测定地面水中总有机碳的非色散红外线吸收法 本方法适用于地面水中总有机碳的测定 测定浓度范围为 0.5~60mg/L 检测下限为 0.5mg/L 地面水中常见共存离子超过下列含量(mg/L)时 对测定有干扰 应作适当的前处理 以 消除对测定的干扰影响 SO4 2 400 Cl 400 NO3 100 PO4 3 100 S 2 100 水样含大颗粒 悬浮物时 由于受水样注射器针孔的限制 测定结果往往不包括全部颗粒态有机碳 2 原理 2.1 差减法测定总有机碳 将试样连同净化空气(干燥并除去二氧化碳)分别导入高温燃烧管(900 )和低温反应管 (160 )中 经高温燃烧管的水样受高温催化氧化 使有机化合物和无机碳酸盐均转化成为二 氧化碳 经低温反应管的水样受酸化而使无机碳酸盐分解成二氧化碳 其所生成的二氧化碳 依次引入非色散红外线检测器 由于一定波长的红外线被二氧化碳选择吸收 在一定浓度范 围内二氧化碳对红外线吸收的强度与二氧化碳的浓度成正比 故可对水样总碳(TC)和无机碳 (IC)进行定量测定 总碳与无机碳的差值 即为总有机碳 2.2 直接法测定总有机碳 将水样酸化后曝气 将无机碳酸盐分解生成二氧化碳驱除 再注入高温燃烧管中 可直 接测定总有机碳 3 试剂 除另有说明外 均分分析纯试剂 所用水均为无二氧化碳蒸馏水 3.1 无二氧化碳蒸馏水 将重蒸馏水在烧杯中煮沸蒸发(蒸发量 10%)稍冷 装入插有碱石灰管 的下口瓶中备用 3.2 邻苯二甲酸氢钾 KHC8HO4 优质纯 3.3 无水碳酸钠 Na2CO3 优质纯 3.4 碳酸氢钠 NaHCO3 优质纯 存放于干燥器中 3.5 有机碳标准贮备溶液 c=400mg/L 称取邻苯二甲酸氢钾(3.2)(预先在 110~120 干燥 2 小时 置于干燥器中冷却至室 温)0.8500g 溶解水(3.1)中 移入 1000mL 容量瓶内 用水(3.1)稀释至标线 混匀 在低温(4 )冷藏条件下可保存 48 天 3.6 有机碳标准溶液 c=80mg/L 准确吸取 10.00mL 无机碳标准溶液(3.5) 置于 50mL 容量瓶内 用水(3.1)稀释至标线 混匀 此溶液用时现配 3.7 无机碳标准贮备溶液 c=400mg/L 称取碳酸氢钠(3.4)(预先在干燥器中干燥)1.400g和无水碳酸钠(3.3)(预先在 105 干燥 2h 置于干燥器中 冷却至室温)1.770g 溶解于水(3.1)中 转入 1000mL 容量瓶内 用水(3.1)稀 释至标线 混匀 3.8 无机碳标准溶液 c=80mg/L 准确吸取 10.00mL 无机碳标准贮备溶液(3.7) 置于 50mL 容量瓶中 用水(3.1)稀释至标 线 混匀 此溶液用时现配
仪器 般实验室仪器及: 41非色散红外吸收TOC分析仪。工作条件: 4.1.1环境温度:5~35℃ 41.2工作电压:仪器额定电压,交流电。 4.1、3总碳燃烧管温度选定:900C;无机碳反应管温度控制:16±5℃ 4.14载气流量:180mL/min 42单笔记录仪:与仪器匹配。工作条件: 42.1工作电压:仪器额定电压,直流电。 42.2记录纸速:25 mm/mine 43微量注射器:50.00iL 44具塞比色管:10mL 5采样及样品 水样采集后,必须贮存于棕色玻璃瓶中。 常温下水样可保存24h,如不能及时分析,水样可加硫酸将其pH调至2,于4℃冷藏, 可保存7天。 6操作步骤 6.1仪器的调试 按说明书调试TOC分析仪(4』1)及记录仪(42);选择好灵敏度、测量范围档、总碳燃烧管 温度及载气流量,仪器通电预热2h,至红外线分析仪的输出,记录仪上的基线趋于稳定。 62干扰的排除 水样中常见的共存离子含量超过干扰允许值(1.3)时,会影响红外线的吸收。这种情况下, 必须用无二氧化碳蒸馏水(3.1)稀释水样,至诸共存离子含量低于其干扰允许浓度(1.3)后,再 行分析。 63进样 631差减测定法 经酸化的水样,在测定前应以氢氧化钠溶液中和至中性,用5000iL微量注射器(43)分 别准确吸取混匀的水样200iL,依次注λ总碳燃烧管和无机碳反应管,测定记录仪上出现的 相应的吸收峰峰高。 632直接测定法 将已酸化的约25mL水样移入50mL烧杯中,在磁力搅拌器上剧烈搅拌几分钟或向烧杯 中通入无二氧化碳的氮气,以除去无机碳。吸取20.0iL经除去无机碳的水样注入总碳的燃烧 管,测量记录仪上出现的吸收峰峰高。 64空白试验 按63条所述步骤进行空白试验,用200iL水(31)代替试样。 6.5校准 校准曲线的绘制 在一组七个100mL具塞比色管中,分别加入0,0.50,1.50,30,4.50,6.00及750mL 有机碳标准溶液(36)、无机碳标准溶液(3.8,用蒸馏水(3,1稀释至标线,混匀。配制成O, 40,12.0,240,36.0,480及60.0mg/L的有机碳和无机碳标准系列溶液。然后按6,3叙述 的步骤操作。从测得的标准系列溶液吸收峰峰髙,减去空白试验吸收峰峰髙,得校正吸收峰 峰髙,由标准系列溶液浓度与对应的校正吸收峰峰髙绘制有机碳和无机碳校准曲线。亦可按 线性回归方程的方法,计算出校准曲线的直线回归方程 7结果计算 7.1计算方法 71.1差减测定法 2
2 4 仪器 一般实验室仪器及 4.1 非色散红外吸收 TOC 分析仪 工作条件 4.1.1 环境温度 5~35 4.1.2 工作电压 仪器额定电压 交流电 4.1.3 总碳燃烧管温度选定 900 无机碳反应管温度控制 160± 5 4.1.4 载气流量 180mL/min 4.2 单笔记录仪 与仪器匹配 工作条件 4.2.1 工作电压 仪器额定电压 直流电 4.2.2 记录纸速 2.5mm/min 4.3 微量注射器 50.00ìL 4.4 具塞比色管 10mL 5 采样及样品 水样采集后 必须贮存于棕色玻璃瓶中 常温下水样可保存 24h 如不能及时分析 水样可加硫酸将其 pH 调至 2 于 4 冷藏 可保存 7 天 6 操作步骤 6.1 仪器的调试 按说明书调试 TOC 分析仪(4.1)及记录仪(4.2) 选择好灵敏度 测量范围档 总碳燃烧管 温度及载气流量 仪器通电预热 2h 至红外线分析仪的输出 记录仪上的基线趋于稳定 6.2 干扰的排除 水样中常见的共存离子含量超过干扰允许值(1.3)时 会影响红外线的吸收 这种情况下 必须用无二氧化碳蒸馏水(3.1)稀释水样 至诸共存离子含量低于其干扰允许浓度(1.3)后 再 行分析 6.3 进样 6.3.1 差减测定法 经酸化的水样 在测定前应以氢氧化钠溶液中和至中性 用 50.00ìL 微量注射器(4.3)分 别准确吸取混匀的水样 20.0ìL 依次注入总碳燃烧管和无机碳反应管 测定记录仪上出现的 相应的吸收峰峰高 6.3.2 直接测定法 将已酸化的约 25mL 水样移入 50mL 烧杯中 在磁力搅拌器上剧烈搅拌几分钟或向烧杯 中通入无二氧化碳的氮气 以除去无机碳 吸取 20.0ìL 经除去无机碳的水样注入总碳的燃烧 管 测量记录仪上出现的吸收峰峰高 6.4 空白试验 按 6.3 条所述步骤进行空白试验 用 20.0ìL 水(3.1)代替试样 6.5 校准 校准曲线的绘制 在一组七个 100mL 具塞比色管中 分别加入 0 0.50 1.50 3.00 4.50 6.00 及 7.50mL 有机碳标准溶液(3.6) 无机碳标准溶液(3.8) 用蒸馏水(3.1)稀释至标线 混匀 配制成 0 4.0 12.0 24.0 36.0 48.0 及 60.0 mg/L 的有机碳和无机碳标准系列溶液 然后按 6.3 叙述 的步骤操作 从测得的标准系列溶液吸收峰峰高 减去空白试验吸收峰峰高 得校正吸收峰 峰高 由标准系列溶液浓度与对应的校正吸收峰峰高绘制有机碳和无机碳校准曲线 亦可按 线性回归方程的方法 计算出校准曲线的直线回归方程 7 结果计算 7.1 计算方法 7.1.1 差减测定法
根据所测试样吸收峰峰髙,减去空白试验吸收峰峰髙的校正值,从校准曲线上査得或由 校准曲线回归方程算得总碳(T℃,mg/)和无机碳(C,mg/L)值,总碳与无机碳之差值,即为 样品总有机碳(TOC,mg)的浓度: TOC (mg/L)=TC (mg/L)-IC (mg/L) 7.1.2直接测定法 根据所测试样吸收峰峰髙,减去空白试验吸收峰峰髙的校正值,从校准曲线上査得或由 校准曲线回归方程算得总碳(TC,mgL)值,即为样品总有机碳(TOC,mgL)的浓度 TOC (mg/L)=TC (mg/L) 进样体积为200iL,其结果以一位小数表示。 8精密度和准确度 取平行双样测定结果(相对偏差小于10%)的算术平均值为测定结果。 8.1四个实验室测定含ToCl0.8mgL的统一分发标准溶液按6.3条步骤测定结果如下: 81.1重复性:实验室内相对标准偏差为2.1% 812再现性:实验室间相对标准偏差为2.9% 8.1.3准确度:相对误差为19% 82四个实验室测定含量TOC398mg的统一分发标准溶液按6,3条步骤测定结果如下: 821重复性:实验室内相对标准偏差为08% 822再现性:实验室间相对标准偏差为08% 823准确度:相对误差为43% 9参考文献 GB13193-1991。 附录A 本方法一般说明 (参考件) AⅠ按仪器厂家说明书规定,定期更换二氧化碳吸收剂,高温燃烧管中的催化剂和低温反应 管中的分解剂等。 A2根据文献报道,当地面水中无机碳含量远高于总有机碳时,会影响有机碳的测定精度。 从对含无机碳和有机碳的合成样品(其中无机碳与总有机碳的倍数关系与我国南北方的某些 地面水中的倍数关系相接近,一般为几倍进行的回收结果(959-1036%表明,用差减法测定 地面水中总有机碳,对测定精度的影响是可以接受的 A3直接测定总有机碳的方法即将水样酸化(pHK4)后曝气,使各种碳酸盐分解生成二氧化碳 而驱除后,再注入高温燃烧管中,可直接测定总有机碳。但由于在曝气过程中会造成水样中 挥发性有机物的损失而产生测定误差。因此其测定结果只是不可吹出的有机碳
3 根据所测试样吸收峰峰高 减去空白试验吸收峰峰高的校正值 从校准曲线上查得或由 校准曲线回归方程算得总碳(TC mg/L)和无机碳(IC mg/L)值 总碳与无机碳之差值 即为 样品总有机碳(TOC mg/L)的浓度 TOC mg/L =TC mg/L - IC mg/L 7.1.2 直接测定法 根据所测试样吸收峰峰高 减去空白试验吸收峰峰高的校正值 从校准曲线上查得或由 校准曲线回归方程算得总碳(TC mg/L)值 即为样品总有机碳(TOC mg/L)的浓度 TOC mg/L =TC mg/L 进样体积为 20.0ìL 其结果以一位小数表示 8 精密度和准确度 取平行双样测定结果(相对偏差小于 10%)的算术平均值为测定结果 8.1 四个实验室测定含 TOC 10.8mg/L 的统一分发标准溶液按 6.3 条步骤测定结果如下 8.1.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 2.1% 8.1.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 2.9% 8.1.3 准确度 相对误差为 1.9% 8.2 四个实验室测定含量 TOC 39.8mg/L 的统一分发标准溶液按 6.3 条步骤测定结果如下 8.2.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 0.8% 8.2.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 0.8% 8.2.3 准确度 相对误差为 4.3% 9 参考文献 GB 13193-1991 附录 A 本方法一般说明 (参考件) A1 按仪器厂家说明书规定 定期更换二氧化碳吸收剂 高温燃烧管中的催化剂和低温反应 管中的分解剂等 A2 根据文献报道 当地面水中无机碳含量远高于总有机碳时 会影响有机碳的测定精度 从对含无机碳和有机碳的合成样品(其中无机碳与总有机碳的倍数关系与我国南北方的某些 地面水中的倍数关系相接近 一般为几倍)进行的回收结果(95.9~103.6%)表明 用差减法测定 地面水中总有机碳 对测定精度的影响是可以接受的 A3 直接测定总有机碳的方法即将水样酸化 pH<4)后曝气 使各种碳酸盐分解生成二氧化碳 而驱除后 再注入高温燃烧管中 可直接测定总有机碳 但由于在曝气过程中会造成水样中 挥发性有机物的损失而产生测定误差 因此其测定结果只是不可吹出的有机碳