HZHJSZ0073水质黑索今的测定分光光度法 HZ-HJ-SZ-0073 水质一黑索今的测定一分光光度法 1范围 本方法规定了测定水质中黑索今的分光光度法。 本方法适用于弹药装药工业废水中黑索今含量的测定。 对50mL试料,比色皿光程10mm,黑索今的最低检出浓度为0.05mg/L,测定范围为 o.l-l0omg/。在被测溶液中如有环四甲撑四硝胺(奥托今),对黑索今测定有干扰。 2原理 黑索今在硫酸溶液中加热分解生成甲醛,甲醛与乙酰丙酮及氨作用,生成黄色的3,5一 乙酰基一1,4一二氢卢剔啶,在412nm处进行分光光度测定 3试剂 除另有说明,分别中所有的试剂均应符合国家标准分析纯试剂。所用水均使用蒸馏水或 同等纯度的水。 31浓硫酸:i=1.84gmL。 3.2乙酰丙酮溶液。 32.1称取25g乙酸铵溶于80mL水中,加冰乙酸(i=105g/mL)3mL,以水稀释至100mL。此 溶液为plH=6缓冲溶液。 322吸取0.2mL乙酰丙酮试剂加入上述(32.1)pH=6缓冲溶液中,摇匀。低温下保存,有效 期为一个月。 33硝酸溶液:8molL。 量取10mL硝酸(i=1.39gmL)与10mL水混合。 34硫酸亚铁铵(FeSO4·(NH4)2·SO4·6H2O 3.5硫酸亚铁铵溶液:10g/Ls 称取1.3g六合水硫酸亚铁铵(34)溶于100mL水中 3.6黑索今标准溶液 准确称取精制黑索今(经丙酮重结晶二次)0.0400g于1000mL烧杯中,以约10mL丙酮溶 解后,缓缓加入预先加热的水约800mL,置沸水浴中加热。使其溶解后,继续加热至无丙酮 气味。取出冷却至室温,移入1000mL棕色容量瓶中,以水稀释至刻线,摇匀。此溶液为贮 备液,浓度为40mg。低温(2-5℃)保存,保存期5天 用稀释法配制200mg或2.00mgL黑索今标准使用液,临用时现配 4仪器 41实验室常用仪器。 42分光光度计。 43全玻璃蒸馏器,250nL 44具塞比色管,50mL 4.5可调电炉,600W或800Wa 46蒸馏装置,如图所示。 5试样制备 51采样 样品应采集于棕色玻璃瓶中,低温(2~5℃)保存,有效期5天 52样品 样品中含Cr、甲醛时,按下述情况进行预处理。 521样品中含有Cr,可加入适量硫酸亚铁铵溶液(3.5)。Cr浓度小于10mg/L时,加入量 为ImL
1 HZHJSZ0073 水质 黑索今的测定 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0073 水质 黑索今的测定 分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水质中黑索今的分光光度法 本方法适用于弹药装药工业废水中黑索今含量的测定 对 50mL 试料 比色皿光程 10mm 黑索今的最低检出浓度为 0.05mg/L 测定范围为 0.1~10.0mg/L 在被测溶液中如有环四甲撑四硝胺(奥托今) 对黑索今测定有干扰 2 原理 黑索今在硫酸溶液中加热分解生成甲醛 甲醛与乙酰丙酮及氨作用 生成黄色的 3 5 二乙酰基 1 4 二氢卢剔啶 在 412nm 处进行分光光度测定 3 试剂 除另有说明 分别中所有的试剂均应符合国家标准分析纯试剂 所用水均使用蒸馏水或 同等纯度的水 3.1 浓硫酸 ñ=1.84g/mL 3.2 乙酰丙酮溶液 3.2.1 称取 25g 乙酸铵溶于 80mL 水中 加冰乙酸(ñ=1.05g/mL) 3mL 以水稀释至 100mL 此 溶液为 pH=6 缓冲溶液 3.2.2 吸取 0.2mL 乙酰丙酮试剂加入上述(3.2.1)pH=6 缓冲溶液中 摇匀 低温下保存 有效 期为一个月 3.3 硝酸溶液 8mol/L 量取 10mL 硝酸(ñ=1.39g/mL)与 10mL 水混合 3.4 硫酸亚铁铵(FeSO4 NH4 2 SO4 6H2O) 3.5 硫酸亚铁铵溶液 10g/L 称取 1.3g 六合水硫酸亚铁铵(3.4)溶于 100mL 水中 3.6 黑索今标准溶液 准确称取精制黑索今(经丙酮重结晶二次) 0.0400g于 1000mL 烧杯中 以约 10mL 丙酮溶 解后 缓缓加入预先加热的水约 800mL 置沸水浴中加热 使其溶解后 继续加热至无丙酮 气味 取出冷却至室温 移入 1000mL 棕色容量瓶中 以水稀释至刻线 摇匀 此溶液为贮 备液 浓度为 40mg/L 低温 2~5 保存 保存期 5 天 用稀释法配制 20.0mg/L 或 2.00mg/L 黑索今标准使用液 临用时现配 4 仪器 4.1 实验室常用仪器 4.2 分光光度计 4.3 全玻璃蒸馏器 250mL 4.4 具塞比色管 50mL 4.5 可调电炉 600W 或 800W 4.6 蒸馏装置 如图所示 5 试样制备 5.1 采样 样品应采集于棕色玻璃瓶中 低温 2~5 保存 有效期 5 天 5.2 样品 样品中含 Cr6+ 甲醛时 按下述情况进行预处理 5.2.1 样品中含有 Cr6+ 可加入适量硫酸亚铁铵溶液(3.5) Cr6+浓度小于 10mg/L 时 加入量 为 1mL
黑宗令馏衩图 1一可惻电沪;乙-蕪馏瓶;甘-泠凝,接收 522样品中含有甲醛时,量取200mL试样于50mL烧杯中,以硝酸溶液(3.3)调pH值为4 然后在电炉上煮沸并不断搅拌,当水样蒸发至原体积一半时,停止加热。待溶液冷却至室温 后,以水定容为原体积200mL,待测定。 6操作步骤 61校准曲线的绘制 61.1高浓度校准曲线 吸取200mg/L浓度的黑索今标准使用液0,2.50,500,10.00,15.00,20.00,2500mL 分别移入250mL全玻璃蒸馏瓶中。然后加水至4500mL,加入浓硫酸(3.1)10.0omL,摇匀。 加数粒玻璃珠,防爆沸。 吸取乙酰丙酮溶液(322)000mL,移入50mL具塞比色管中,用以接受馏出液。 按蒸馏装置(46)连接各部分,并检查使其密合。冷凝器的出口插入接受管(5OmL具塞比 色管)中 打开冷凝水,加热蒸馏,蒸馏速度为2~3nL/min。当馏出液和乙酰丙酮溶液总体积至 50mL时,取下接受管,停止蒸馏 将馏出液与乙酰丙酮溶液摇匀,于沸水浴中加热5min。取下冷却后,用10mm比色皿, 于412nm波长处,以试剂水溶液作参比测量吸光度。以吸光度为纵坐标,对应的黑索今含量 (mg)为横坐标绘制校准曲线 6.1.2低浓度校准曲线 吸取200mg/L浓度的黑索今标准使用液0,2.50,500,10.00,15.00,20.00,2500mL 分别置于250mL全玻璃蒸馏瓶中。加水分别至4500mL,除比色皿用30mm外,其余步骤同 高浓度校准曲线 62样品测定 621非生化法处理废水样的测定 取试样4500mL置于250mL全玻璃蒸馏瓶中(如果试样中黑索今浓度高于10mg/L时,可 取适量试样,加水至4500mL)以下按611步骤操作。 2
2 5.2.2 样品中含有甲醛时 量取 200mL 试样于 500mL 烧杯中 以硝酸溶液(3.3)调 pH 值为 4 然后在电炉上煮沸并不断搅拌 当水样蒸发至原体积一半时 停止加热 待溶液冷却至室温 后 以水定容为原体积 200mL 待测定 6 操作步骤 6.1 校准曲线的绘制 6.1.1 高浓度校准曲线 吸取 20.0mg/L 浓度的黑索今标准使用液 0 2.50 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00mL 分别移入 250mL 全玻璃蒸馏瓶中 然后加水至 45.00mL 加入浓硫酸(3.1)10.00mL 摇匀 加数粒玻璃珠 防爆沸 吸取乙酰丙酮溶液(3.2.2)10.00mL 移入 50mL 具塞比色管中 用以接受馏出液 按蒸馏装置(4.6)连接各部分 并检查使其密合 冷凝器的出口插入接受管(50mL 具塞比 色管)中 打开冷凝水 加热蒸馏 蒸馏速度为 2~3mL/min 当馏出液和乙酰丙酮溶液总体积至 50mL 时 取下接受管 停止蒸馏 将馏出液与乙酰丙酮溶液摇匀 于沸水浴中加热 5min 取下冷却后 用 10mm 比色皿 于 412nm 波长处 以试剂水溶液作参比测量吸光度 以吸光度为纵坐标 对应的黑索今含量 (mg)为横坐标绘制校准曲线 6.1.2 低浓度校准曲线 吸取 2.00mg/L 浓度的黑索今标准使用液 0 2.50 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00mL 分别置于 250mL 全玻璃蒸馏瓶中 加水分别至 45.00mL 除比色皿用 30mm 外 其余步骤同 高浓度校准曲线 6.2 样品测定 6.2.1 非生化法处理废水样的测定 取试样 45.00mL 置于 250mL 全玻璃蒸馏瓶中(如果试样中黑索今浓度高于 10mg/L 时 可 取适量试样 加水至 45.00mL) 以下按 6.11 步骤操作
622生化法处理废水样的测定。 用量筒取试样200mL于50omL烧杯中,然后加入六合水硫酸亚铁按(3.4)lg用玻璃棒 搅拌均匀。放置l0πmin后用中速定量滤纸过滤,滤液承接于50mL三角瓶内。待测定。 取二个250mL蒸馏瓶并编号为A、B,然后分别加入上述滤液45.00mL(如试样浓度大于 omg/L时,可取适量滤液,加水至4500mL)向A、B蒸馏瓶中加入硝酸(3,3)~2滴,使其 pH值为4A蒸馏瓶不加浓硫酸;B蒸馏瓶加入浓硫酸(3.1)l0·oomL,摇匀。其余步骤按6.1.1 操作 7结果计算 7.1非生化法处理废水样 黑索今含量按式(1)计算: 1000 式中:cr一黑索今含量,mgL m—一校准曲线查得黑索今含量,mg; 一试样的体积,mL。 72生化法处理废水样 黑索今含量按式(2)计算: m2-m×100 式中:c2一黑索今含量,mgL; m-一A蒸馏瓶试样在校准曲线査得黑索今含量 m-一B蒸馏瓶试样在校准曲线査得黑索今含量 2一试样的体积,mL。 8精密度和准确度 5个实验室测定黑索今浓度为200mg的试样。 81重复性 实验室内相对标准偏差为3.1 82再现性 实验室间相对标准偏差为23% 83准确度 加标回收率为949%105% 9参考文献 GBT13900-1992
3 6.2.2 生化法处理废水样的测定 用量筒取试样 200mL 于 500mL 烧杯中 然后加入六合水硫酸亚铁按(3.4)1g 用玻璃棒 搅拌均匀 放置 10min 后用中速定量滤纸过滤 滤液承接于 500mL 三角瓶内 待测定 取二个 250mL 蒸馏瓶并编号为 A B 然后分别加入上述滤液 45.00mL(如试样浓度大于 10mg/L 时 可取适量滤液 加水至 45.00mL) 向 A B 蒸馏瓶中加入硝酸(3.3)1~2 滴 使其 pH 值为 4 A 蒸馏瓶不加浓硫酸 B 蒸馏瓶加入浓硫酸(3.1)10.00mL 摇匀 其余步骤按 6.1.1 操作 7 结果计算 7.1 非生化法处理废水样 黑索今含量按式(1)计算 式中 c1 黑索今含量 mg/L m 校准曲线查得黑索今含量 mg V1 试样的体积 mL 7.2 生化法处理废水样 黑索今含量按式(2)计算 式中 c2 黑索今含量 mg/L m1 A 蒸馏瓶试样在校准曲线查得黑索今含量 mg m2 B 蒸馏瓶试样在校准曲线查得黑索今含量 mg V2 试样的体积 mL 8 精密度和准确度 5 个实验室测定黑索今浓度为 2.00mg/L 的试样 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 3.1% 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 2.3% 8.3 准确度 加标回收率为 94%~105% 9 参考文献 GB/T 13900-1992 1000....................................................(1) 1 1 = ´ V m c 1000........................................................................................(2) 2 2 1 2 ´ - = V m m c