HZHJSZ0081水质偏二甲基肼的测定氨基亚铁氰化钠分光光度法 HZ-HJ-SZ-0081 水质一偏二甲基肼的测定一氨基亚铁氰化钠分光光度法 范围 本方法规定了测定水中偏二甲基肼的氨基亚铁氰化钠分光光度法。 本方法适用于地面水、航天工业废水中偏二甲基肼的测定。 偏二甲基肼的测定范围:0.01~1.0mgL。水样中偏二甲基肼含量大于10mg/L时,可稀释 后按本方法测定。氨、尿素对本方法测定基本无干扰。肼、一甲基肼、甲醛含量在偏二甲基 肼含量5倍以上干扰测定。 2原理 微量的偏二甲基肼与氨基亚铁氰化钠在弱酸性水溶液中生成红色络合物。在测定范围内 颜色的深度与偏二甲肼的含量成正比,用分光光度计在500nm处测定。 3试剂 本方法所用试剂除另有说明外,均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水 或等纯度的水 31氢氧化钠(NaOH 32氯化钠(NaC 3.3柠檬酸(C6HsO7·H2Ob 34磷酸氢二钠(Na2HPO4·12HO) 35亚硝基铁氰化钠(Na2Fe(CN)sNO·2H2O 36硫酸(H2SO4):n=184g/mL。 3.7甲醇 3.8氨水 39氯化钙。 3.10偏二甲基肼[CH3)2NNH2]:含量98%以上。 311氨基横酸铵(NH4SONH2)溶液:50g 3.12硫酸溶液:c(1/2H2SO4)=12molL。 在100mL容量瓶中,加入蒸馏水50mL,小心加入浓硫酸(36)33.3mL,用水稀释至标线, 摇匀 3.13氨基亚铁氰化钠(TPE)(Na3Fe(CN)sNH3·3HO 称取亚硝基铁氰化钠45g于250mL锥形瓶中,缓慢加入氨水140.0mL,边加边摇,至全 部溶解。将此瓶放入0℃左右的冰箱中过夜,加入甲醇250mL,即析出黄色结晶,将结晶滤 出、抽干,再用甲醇洗一次。所得结晶放入装有氯化钙的棕色真空干燥器中,干燥46hs干 燥后的氨基亚铁氰化钠装入棕色细口瓶中,于暗处保存,有效期一年。 314TPF显色剂:0.15g/100mL。 在10omL棕色容量瓶中,用蒸馏水溶解0.l5gTPF,并稀释至标线。 315柠檬酸、磷酸氢二钠缓冲溶液:pH=4.8。 称取柠檬酸13.138g和磷酸氢二钠48868g,用15σmL煮沸过的蒸馏水将其溶解,并移入 250mL容量瓶中,用煮沸过的水稀释至标线。 316偏二甲基肼标准贮备液:lmgL 在50mL容量瓶中加入蒸馏水25mL及硫酸(3,12)5mL,盖上塞,摇匀。用微量注射器吸 取偏二甲基肼(3.10)65iL,仔细注入容量瓶中,以增量法称取0.0500g轻轻摇动容量瓶,使 偏二甲基肼充分溶解。20min后,用蒸馏水稀释至刻度。常温下可保存两周。 317偏二甲基肼工作液:1 i g/mL
1 HZHJSZ0081 水质 偏二甲基肼的测定 氨基亚铁氰化钠分光光度法 HZ-HJ-SZ-0081 水质 偏二甲基肼的测定 氨基亚铁氰化钠分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中偏二甲基肼的氨基亚铁氰化钠分光光度法 本方法适用于地面水 航天工业废水中偏二甲基肼的测定 偏二甲基肼的测定范围 0.01~1.0mg/L 水样中偏二甲基肼含量大于 1.0mg/L 时 可稀释 后按本方法测定 氨 尿素对本方法测定基本无干扰 肼 一甲基肼 甲醛含量在偏二甲基 肼含量 5 倍以上干扰测定 2 原理 微量的偏二甲基肼与氨基亚铁氰化钠在弱酸性水溶液中生成红色络合物 在测定范围内 颜色的深度与偏二甲肼的含量成正比 用分光光度计在 500nm 处测定 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外 均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水 或等纯度的水 3.1 氢氧化钠(NaOH) 3.2 氯化钠(NaCl) 3.3 柠檬酸(C6H8O7 H2O) 3.4 磷酸氢二钠(Na2HPO4 12H2O) 3.5 亚硝基铁氰化钠(Na2Fe CN 5NO 2H2O) 3.6 硫酸(H2SO4) ñ=1.84g/mL 3.7 甲醇 3.8 氨水 3.9 氯化钙 3.10 偏二甲基肼[(CH3)2NNH2] 含量 98%以上 3.11 氨基横酸铵(NH4SO3NH2)溶液 50g/L 3.12 硫酸溶液 c(1/2H2SO4)=12mol/L 在 100mL 容量瓶中 加入蒸馏水 50mL 小心加入浓硫酸(3.6)33.3mL 用水稀释至标线 摇匀 3.13 氨基亚铁氰化钠(TPE) (Na3 [Fe CN 5NH3 3H2O]) 称取亚硝基铁氰化钠 45g 于 250mL 锥形瓶中 缓慢加入氨水 140.0mL 边加边摇 至全 部溶解 将此瓶放入 0 左右的冰箱中过夜 加入甲醇 250mL 即析出黄色结晶 将结晶滤 出 抽干 再用甲醇洗一次 所得结晶放入装有氯化钙的棕色真空干燥器中 干燥 4~6h 干 燥后的氨基亚铁氰化钠装入棕色细口瓶中 于暗处保存 有效期一年 3.14 TPF 显色剂 0.15g/100mL 在 100mL 棕色容量瓶中 用蒸馏水溶解 0.15g TPF 并稀释至标线 3.15 柠檬酸 磷酸氢二钠缓冲溶液 pH=4.8 称取柠檬酸 13.138g 和磷酸氢二钠 48.868g 用 150mL 煮沸过的蒸馏水将其溶解 并移入 250 mL 容量瓶中 用煮沸过的水稀释至标线 3.16 偏二甲基肼标准贮备液 1mg/L 在 50mL 容量瓶中加入蒸馏水 25mL 及硫酸(3.12)5mL 盖上塞 摇匀 用微量注射器吸 取偏二甲基肼(3.10)65ìL 仔细注入容量瓶中 以增量法称取 0.0500g 轻轻摇动容量瓶 使 偏二甲基肼充分溶解 20min 后 用蒸馏水稀释至刻度 常温下可保存两周 3.17 偏二甲基肼工作液 1ìg/mL
在100onL容量瓶中,加入偏二甲基肼标准贮备液(3.16)1.omL并用水稀释至标线。常 温下可保存一周 3.18氮气:99.99% 4仪器 41分光光度计:配5cm比色皿。 42氧气吸入器:浮标式氧气吸入器。 43真空泵 44水浴:超级恒温水浴。 4.5玻璃仪器 4.5.1磨口蒸馏器:1000mL。 4.52磨口导气管。 453微量注射器:100iL。 4.54具塞刻度管:50mL 4.5.5真空干燥器。 4.56分度吸管:1mL,2mL,5mL,10mL 4.57千燥塔:500mL 45.8砂芯过滤漏斗:4号 5样品保存 水样以当天测试为宜。必须保存时,可在水样中每100mL加入硫酸溶液(36)lmL,此水 样可放置1天。 6操作步骤 6.1校准曲线绘制 取6只5σmL具塞刻度管,分别加入偏二甲基肼工作液(3.17)0,2.00,5.00,7.00,10.00 130mL。然后分别向各管加入蒸馏水至25mL,加缓冲溶液10mL及TPF显色剂1.0mL,摇 将比色管放入30℃恒温水浴中,放置lh在分光光度计500mm处,用5cm比色皿测定 吸光度。根据测得的吸光度及相应的偏二甲肼含量绘制校准曲线,求出回归方程:Y=bX+a 62测定 当水样中亚硝酸根含量大于偏二甲基肼2倍以上,应在加入缓冲溶液后,分别再向各管 加入5%氨基磺酸胺02mL,然后再加入显色剂10nL 62.1水样中偏二甲基肼含量在50ig/以上时的测定 621.1先调水样pH在3.0-8.0。水样混浊时,要用4号砂芯漏斗过滤 取适当体积的上述预处理过的水样于具塞刻度管中,用蒸馏水准确稀释至25nL,然后按 6.1条步骤进行测定。根据测定的吸光度,按校准曲线的回归方程或査标准工作曲线,算出偏 二甲肼含量 62.12按式(1)计算水样的偏二甲基肼含量: n 式中:C一水样中偏二甲基肼含量: C0-6.21.1中算出的偏二甲基肼含量:ig; m一-稀释倍数; 一比色时所取水样体积 62.2水样中偏二甲基肼含量小于50ig时的测定 622.1水样的富集(蒸馏浓缩法): 2
2 在 1000mL 容量瓶中 加入偏二甲基肼标准贮备液 (3.16) 1.0mL 并用水稀释至标线 常 温下可保存一周 3.18 氮气 99.99% 4 仪器 4.1 分光光度计 配 5cm 比色皿 4.2 氧气吸入器 浮标式氧气吸入器 4.3 真空泵 4.4 水浴 超级恒温水浴 4.5 玻璃仪器 4.5.1 磨口蒸馏器 1000mL 4.5.2 磨口导气管 4.5.3 微量注射器 100ìL 4.5.4 具塞刻度管 50mL 4.5.5 真空干燥器 4.5.6 分度吸管 1mL 2mL 5 mL 10mL 4.5.7 干燥塔 500mL 4.5.8 砂芯过滤漏斗 4 号 5 样品保存 水样以当天测试为宜 必须保存时 可在水样中每 100mL 加入硫酸溶液(3.6)1mL 此水 样可放置 1 天 6 操作步骤 6.1 校准曲线绘制 取 6 只 50mL 具塞刻度管 分别加入偏二甲基肼工作液(3.17) 0 2.00 5.00 7.00 10.00 13.0mL 然后分别向各管加入蒸馏水至 25mL 加缓冲溶液 1.0 mL 及 TPF 显色剂 1.0 mL 摇 匀 将比色管放入 30 恒温水浴中 放置 1h 在分光光度计 500nm 处 用 5cm 比色皿测定 吸光度 根据测得的吸光度及相应的偏二甲肼含量绘制校准曲线 求出回归方程 Y=bX+a 6.2 测定 当水样中亚硝酸根含量大于偏二甲基肼 2 倍以上 应在加入缓冲溶液后 分别再向各管 加入 5%氨基磺酸胺 0.2mL 然后再加入显色剂 1.0mL 6.2.1 水样中偏二甲基肼含量在 50ìg/L 以上时的测定 6.2.1.1 先调水样 pH 在 3.0~8.0 水样混浊时 要用 4 号砂芯漏斗过滤 取适当体积的上述预处理过的水样于具塞刻度管中 用蒸馏水准确稀释至 25mL 然后按 6.1 条步骤进行测定 根据测定的吸光度 按校准曲线的回归方程或查标准工作曲线 算出偏 二甲肼含量 6.2.1.2 按式(1)计算水样的偏二甲基肼含量 式中 C 水样中偏二甲基肼含量 mg/L C0 6.2.1.1 中算出的偏二甲基肼含量 ìg n 稀释倍数 V 比色时所取水样体积 mL 6.2.2 水样中偏二甲基肼含量小于 50ìg/L 时的测定 6.2.2.1 水样的富集(蒸馏浓缩法) .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... (1) 0 V C n C ´ =
蒸馏装置如下图。 論愴裝王流国 1-气钠泉:2一取气亚入县A为桌压阀,日为选重什,C为钟忍阀):3-千城昏 4—千荆:5一冲1日一导气膏7一支誉总亂;8-蛇形啥誉;9比已管 1-电驴 在100mL圆底烧瓶中,加入氯化钠90g和氢氧化钠120g,以流量5omL/min通氮气 l5min,取水样50omL仔细地注入烧瓶中,轻轻摇动几下,然后加热蒸馏。继续通氮,接通 冷却水,用具塞刻度管在冷凝管口收集冷凝液。当水样即将沸腾时,调节调压器电压在150V 左右,以控制电炉加热温度,使每25mL馏分的流岀时间在ll-15mins连续收集3管馏分, 每管准确收集25nL。按62.1测得每管内的偏二甲基肼含量。 622,2按公式(2)计算水样的偏二甲基肼含量: W1+W2+W3 500×N 式中:c水样中偏二甲基肼含量,mgL; W1,,W一分别为3只装有馏分具塞刻度管中偏二甲基肼含量,i 500一蒸馏水样的体积,mL; N-一回收率,71% 62、3取平行测定两个结果的算术平均值为水样中的偏二甲基肼含量。 7允许差 对于偏二甲基肼不同含量的水样,分析结果的允许差列入下表。 偏二甲基肼含量范围,mg/L允许差,% 0.01~0.1 >0.1~1.0 8参考文献 GB/T14376-1993
3 蒸馏装置如下图 在 1000mL 圆底烧瓶中 加入氯化钠 90g 和氢氧化钠 120g 以流量 50mL/min 通氮气 15min 取水样 500mL 仔细地注入烧瓶中 轻轻摇动几下 然后加热蒸馏 继续通氮 接通 冷却水 用具塞刻度管在冷凝管口收集冷凝液 当水样即将沸腾时 调节调压器电压在 150V 左右 以控制电炉加热温度 使每 25mL 馏分的流出时间在 11~15min 连续收集 3 管馏分 每管准确收集 25mL 按 6.2.1 测得每管内的偏二甲基肼含量 6.2.2.2 按公式(2)计算水样的偏二甲基肼含量 式中 c 水样中偏二甲基肼含量 mg/L W1 W2 W3 分别为 3 只装有馏分具塞刻度管中偏二甲基肼含量 ìg 500 蒸馏水样的体积 mL N 回收率 71% 6.2.3 取平行测定两个结果的算术平均值为水样中的偏二甲基肼含量 7 允许差 对于偏二甲基肼不同含量的水样 分析结果的允许差列入下表 偏二甲基肼含量范围 mg/L 允许差 % 0.01~0.1 20 >0.1~1.0 10 8 参考文献 GB/T 14376-1993 .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... (2) 500 1 2 3 N W W W c ´ + + =
