HZHJSZ0094水质石油类和动植物油的测定红外光度法 HZHJ-SZ-0094 水质一石油类和动植物油的测定一红外光度法 第一篇红外分光光度法 范围 本方法规定了测定水中石油类和动植物油的红外分光光度法 本方法适用于地面水、地下水、生活污水和工业废水中石油类和动植物油的测定。试料 体积为500mL,使用光程为4cm的比色皿时,方法的检出限为0.1mg/;试料体积为5L,通 过富集后,其检出限为00lmg/L 2定义 本方法采用下列定义。 2.1石油类 在本方法规定的条件下,用四氯化碳萃取、不被硅酸镁吸附、并且在波数为2930cm 2960cm1和3030cm1全部或部分谱带处有特征吸收的物质。 注:当使用其它溶剂(如三氯三氟乙烷等)或吸附剂(如三氧化二铝5A分子筛等)时,需进行测定值的校 22动植物油 在本方法规定的条件下,用四氯化碳萃取,并且被硅酸镁吸附的物质。当萃取物中含有 非动植物油的极性物质时,应在测试报告中加以说明。 3原理 用四氯化碳萃取水中的油类物质,测定总萃取物,然后将萃取液用硅酸镁吸附,经脱除 动植物油等极性物质后,测定石油类。 总萃取物和石油类的含量均由波数分别为2930cm1(CH基团中C一H键的伸缩振动) 2960cm(CH基团中C一H键的伸缩振动和3030cm(芳香环中C一H键的伸缩振动)谱带处 的吸光度A2930、A、A3030进行计算。动植物油的含量按总萃取物与石油类含量之差计算。 4试剂和材料 除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水 4l四氯化碳(CCu在2600cm1~3300cm1之间扫描,其吸光度应不超过003(lcm比色皿 空气池作参比) 注:四氯化碳有毒,操作时要谨慎小心,并在通风橱内进行 42硅酸镁( Magnesium silicate):60~100目。取硅酸镁于瓷蒸发皿中,置高温炉内500℃加热 2h,在炉内冷却至200℃后,移入干燥器中冷至室温,于磨口玻璃瓶内保存。使用时,称取 适量的干燥硅酸镁于磨口玻璃瓶中,根据干燥硅酸镁的重量,按6%m/m)的比例加适量的蒸 馏水,密塞并充分振荡数分钟,放置约12h后使用。 43吸附柱:内径l0mm、长约20omm的玻璃层析柱。出口处填塞少量用萃取溶剂浸泡并凉 干后的玻璃棉,将已处理好的硅酸镁(4.2)缓缓倒入玻璃层析柱中,边倒边轻轻敲打,填充高 度为80mm 44无水硫酸钠( Na2SO4)ε在高温炉内300℃加热2h,冷却后装入磨口玻璃瓶中,干燥器内 保存 45氯化钠(NaCD 46盐酸(HCD:i=1.18g/mL。 47盐酸溶液:1+5 48氢氧化钠(NaOH溶液:50g/L。 49硫酸铝[(Ab2(SO4)3·18H2O)]溶液:130g/L
1 HZHJSZ0094 水质 石油类和动植物油的测定 红外光度法 HZ-HJ-SZ-0094 水质 石油类和动植物油的测定 红外光度法 第一篇 红外分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中石油类和动植物油的红外分光光度法 本方法适用于地面水 地下水 生活污水和工业废水中石油类和动植物油的测定 试料 体积为 500mL 使用光程为 4cm 的比色皿时 方法的检出限为 0.1mg/L 试料体积为 5L 通 过富集后 其检出限为 0.01mg/L 2 定义 本方法采用下列定义 2.1 石油类 在本方法规定的条件下 用四氯化碳萃取 不被硅酸镁吸附 并且在波数为 2930cm-1 2960cm-1 和 3030cm-1 全部或部分谱带处有特征吸收的物质 注 当使用其它溶剂(如三氯三氟乙烷等)或吸附剂(如三氧化二铝 5Å 分子筛等)时 需进行测定值的校 正 2.2 动植物油 在本方法规定的条件下 用四氯化碳萃取 并且被硅酸镁吸附的物质 当萃取物中含有 非动植物油的极性物质时 应在测试报告中加以说明 3 原理 用四氯化碳萃取水中的油类物质 测定总萃取物 然后将萃取液用硅酸镁吸附 经脱除 动植物油等极性物质后 测定石油类 总萃取物和石油类的含量均由波数分别为 2930cm-1 (CH3 基团中 C H 键的伸缩振动) 2960cm-1 (CH3 基团中 C H 键的伸缩振动)和 3030cm-1 (芳香环中 C H 键的伸缩振动)谱带处 的吸光度 A2930 A2960 A3030 进行计算 动植物油的含量按总萃取物与石油类含量之差计算 4 试剂和材料 除非另有说明 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水 4.1 四氯化碳(CCl4) 在 2600 cm-1 ~3300 cm-1 之间扫描 其吸光度应不超过 0.03 (1cm比色皿 空气池作参比) 注 四氯化碳有毒 操作时要谨慎小心 并在通风橱内进行 4.2 硅酸镁(Magnesium Silicate) 60~100 目 取硅酸镁于瓷蒸发皿中 置高温炉内 500 加热 2h 在炉内冷却至 200 后 移入干燥器中冷至室温 于磨口玻璃瓶内保存 使用时 称取 适量的干燥硅酸镁于磨口玻璃瓶中 根据干燥硅酸镁的重量 按 6%(m/m)的比例加适量的蒸 馏水 密塞并充分振荡数分钟 放置约 12h 后使用 4.3 吸附柱 内径 10mm 长约 200mm 的玻璃层析柱 出口处填塞少量用萃取溶剂浸泡并凉 干后的玻璃棉 将已处理好的硅酸镁(4.2)缓缓倒入玻璃层析柱中 边倒边轻轻敲打 填充高 度为 80 mm 4.4 无水硫酸钠(Na2SO4) 在高温炉内 300 加热 2h 冷却后装入磨口玻璃瓶中 干燥器内 保存 4.5 氯化钠 NaCl 4.6 盐酸 HCl ñ=1.18g/mL 4.7 盐酸溶液 1+5 4.8 氢氧化钠(NaOH)溶液 50g/L 4.9 硫酸铝 [ Al2 SO4 3 18H2O ] 溶液 130g/L
410正十六烷(CH3(CH2)14CH3) 411老鲛烷(2,6,10,14-四甲基十五烷 412甲苯(C6H5CH3 5仪器和设备 51仪器:红外分光光度计,能在3400cm至2400cm1之间进行扫描操作,并配1cm和 4cm带盖石英比色皿 52分液漏斗:1000M,活塞上不得使用油性润滑剂 53容量瓶:50mL、100mL和100mL 54玻璃砂芯漏斗:G一1型40mL。 55采样瓶:玻璃瓶。 6采样和样品保存 61采样:油类物质要单独采样,不允许在实验室内再分样。采样时,应连同表层水一并采 集,并在样品瓶上作一标记,用以确定样品体积。当只测定水中乳化状态和溶解性油类物质 时,应避开漂浮在水体表面的油膜层,在水面下20~50cm处取样。当需要报告一段时间内油 类物质的平均浓度时,应在规定的时间间隔分别采样而后分别测定。 62样品保存:样品如不能在24h内测定,采样后应加盐酸酸化至p≤2,并于2~5℃下冷藏 保存。 7操作步骤 71萃取 7.1.1直接萃取 将一定体积的水样全部倾入分液漏斗中,加盐酸酸化至p2,用20mL四氯化碳洗涤 采样瓶后移入分液漏斗中,加约20g氯化钠,充分振荡2min,并经常开启活塞排气。静置分 层后,将萃取液经已放置约I0mm厚度无水硫酸钠(44)的玻璃砂芯漏斗流入容量瓶内。用 2onL四氯化碳重复萃取一次。取适量的四氯化碳洗涤玻璃砂芯漏斗,洗涤液一并流入容量瓶, 加四氯化碳稀释至标线定容,并摇匀。 将萃取液分成两份,一份直接用于测定总萃取物,另一份经硅酸镁吸附后,用于测定石 油类 7.1.2絮凝富集萃取 水样中石油类和动植物油的含量较低时,采用絮凝富集萃取法。 往一定体积的水样中加25mL硫酸铝溶液(49)并搅匀,然后边搅拌边逐滴加入25mL氢 氧化钠溶液(4.8),待形成絮状沉淀后沉降3σmi,虹吸法弃去上层清液,加适量的盐酸溶液(4.) 溶解沉淀,以下步骤按7.1.1进行。 72吸附 取适量的萃取液(7.1)通过硅酸镁吸附柱(4.3),弃去前约5mL的滤出液,余下部分接入玻 璃瓶用于测定石油类。如萃取液需要稀释,应在吸附前进行。也可采用振荡吸附法,步骤见 附录A 注:经硅酸镁吸附剂处理后,由极性分子构成的动植物油被吸附,而非极性的石油类不被吸附。某些 非动植物油的极性物质(如含有一C-O、一OH基团的极性化学品等)同时也被吸附,当水样中明显含有此 类物质时,可在测试报告中加以说明。 73测定 731样品测定 以四氯化碳作参比溶液,使用适当光程的比色皿,在3400cm1至2400cm1之间分别对 萃取液(7.1)和硅酸镁吸附后滤出液(72进行扫描,于330cm至2600cm1之间划一直线作 基线,在2930cm1、2960cm!、3030cm1处分别测量萃取液(71)和硅酸镁吸附后滤出液(72) 的吸光度A2930、A2960、A3030,并分别计算总萃取物和石油类的含量,按总萃取物与石油类含 量之差计算动植物油的含量。 2
2 4.10 正十六烷 CH3 CH2 14CH3 4.11 老鲛烷(2 6 10 14-四甲基十五烷) 4.12 甲苯 C6H5CH3 5 仪器和设备 5.1 仪器 红外分光光度计 能在 3400 cm-1 至 2400 cm-1 之间进行扫描操作 并配 1 cm 和 4 cm 带盖石英比色皿 5.2 分液漏斗 1000Ml 活塞上不得使用油性润滑剂 5.3 容量瓶 50mL 100mL 和 1000mL 5.4 玻璃砂芯漏斗 G 1 型 40mL 5.5 采样瓶 玻璃瓶 6 采样和样品保存 6.1 采样 油类物质要单独采样 不允许在实验室内再分样 采样时 应连同表层水一并采 集 并在样品瓶上作一标记 用以确定样品体积 当只测定水中乳化状态和溶解性油类物质 时 应避开漂浮在水体表面的油膜层 在水面下 20~50cm处取样 当需要报告一段时间内油 类物质的平均浓度时 应在规定的时间间隔分别采样而后分别测定 6.2 样品保存 样品如不能在 24h 内测定 采样后应加盐酸酸化至 pH 2 并于 2~5 下冷藏 保存 7 操作步骤 7.1 萃取 7.1.1 直接萃取 将一定体积的水样全部倾入分液漏斗中 加盐酸酸化至 pH 2 用 20mL 四氯化碳洗涤 采样瓶后移入分液漏斗中 加约 20g 氯化钠 充分振荡 2min 并经常开启活塞排气 静置分 层后 将萃取液经已放置约 10mm 厚度无水硫酸钠(4.4)的玻璃砂芯漏斗流入容量瓶内 用 20mL 四氯化碳重复萃取一次 取适量的四氯化碳洗涤玻璃砂芯漏斗 洗涤液一并流入容量瓶 加四氯化碳稀释至标线定容 并摇匀 将萃取液分成两份 一份直接用于测定总萃取物 另一份经硅酸镁吸附后 用于测定石 油类 7.1.2 絮凝富集萃取 水样中石油类和动植物油的含量较低时 采用絮凝富集萃取法 往一定体积的水样中加 25mL 硫酸铝溶液(4.9)并搅匀 然后边搅拌边逐滴加入 25mL 氢 氧化钠溶液(4.8) 待形成絮状沉淀后沉降 30min 虹吸法弃去上层清液 加适量的盐酸溶液(4.7) 溶解沉淀 以下步骤按 7.1.1 进行 7.2 吸附 取适量的萃取液(7.1)通过硅酸镁吸附柱(4.3) 弃去前约 5mL 的滤出液 余下部分接入玻 璃瓶用于测定石油类 如萃取液需要稀释 应在吸附前进行 也可采用振荡吸附法 步骤见 附录 A 注 经硅酸镁吸附剂处理后 由极性分子构成的动植物油被吸附 而非极性的石油类不被吸附 某些 非动植物油的极性物质(如含有 C O OH 基团的极性化学品等)同时也被吸附 当水样中明显含有此 类物质时 可在测试报告中加以说明 7.3 测定 7.3.1 样品测定 以四氯化碳作参比溶液 使用适当光程的比色皿 在 3400 cm-1 至 2400 cm-1 之间分别对 萃取液(7.1)和硅酸镁吸附后滤出液(7.2)进行扫描 于 3300 cm-1 至 2600 cm-1 之间划一直线作 基线 在 2930 cm-1 2960 cm-1 3030 cm-1 处分别测量萃取液(7.1)和硅酸镁吸附后滤出液(7.2) 的吸光度 A2930 A2960 A3030 并分别计算总萃取物和石油类的含量 按总萃取物与石油类含 量之差计算动植物油的含量
732校正系数测定 以四氯化碳为溶剂,分别配制100mg/L正十六烷、100mg/L老鲛烷和400mg/L甲苯溶液 用四氯化碳作参比溶液,使用lcm比色皿,分别测量正十六烷、姥鲛烷和甲苯三种溶液在2930 cm!、2960cm1、3030cml处的吸光度A2930、A296、A3030 正十六烷、姥鲛烷和甲苯三种溶液在上述波数处的吸光度均服从于通用式(1,由此得出 的联立方程式经求解后,可分别得到相应的校正系数X、Y、X和F (A3030-A2930/F) 式中:c一萃取溶液中化合物的含量;mgI A2930、A2960、A3030-各对应波数下测得的吸光度; X、Y 与各种C一H键吸光度相对应的系数; 脂肪烃对芳香烃影响的校正因子,即正十六烷在2960cm和3030cm处的吸光 度之比。 对于正十六烷(H)和姥鲛烷(P),由于其芳香烃含量为零, 即:A3030-A2930/F=0,则有: F=A2930(H)/A00(H c(H)=XA2930(H)+YA2960(H c(P)=XA293o(P)+YA290(P) 由式(2)可得F值,由式(3)和(4)可得X和Y值,其中c(H)和c(P)分别为测定条件 下正十六烷和姥鲛烷的浓度(mgL 对于甲苯(T,则有 c(T)=XA2930(T)+YA2960(T+Z[A3030(T)-A2930(T)/-(5) 由式(5)可得Z值,其中c(T)为测定条件下甲苯的浓度(mg) 可采用异辛烷代替姥鲛烷、苯代替甲苯,以相同方法测定校正系数。两系列物质,在同 仪器相同波数下的吸光度不一定完全一致,但测得的校正系数变化不大 733校正系数检验 73.31分别准确量取纯正十六烷、姥鲛烷和甲苯,按5:3:1(wV)的比例配成混合烃 使用时根据所需浓度,准确称取适量的混合烃,以四氯化碳为溶剂配成适当浓度范围(如 5、40、80mgL等)的混合烃系列溶液 7.332按73.1在2930cm1、2960cml、3030cm1处分别测量混合烃系列溶液的吸光度 A2930、A2∞60、A3∞.按式(1)计算混合烃系列溶液的浓度,并与配制值进行比较,如混合烃系 列溶液浓度测定值的回收率在90%110%范围内,则校正系数可采用,否则应重新测定校正 系数并检验,直至符合条件为止。 釆用异辛烷代替姥鲛烷、苯代替甲苯测定校正系数时,用正十六烷、异辛烷和苯按65: 25:10(VⅣ)的比例配制混合烃,然后按相同方法检验样正系数。 74空白试验 以水代替试料,加入与测定相同体积的试剂,并使用相同光程的比色皿,按7.3.1中有关 步骤进行空白试验。 8结果计算 8.1总萃取物量 水样中总萃取物量c(mg)按式(6)计算: F·D·l C1=[X·A +Z(A1 l.3030 F ·L 式中:X,Y,Z,F一校正系数; A1,2930、A1,2960、A1,3030-各对应波数下测得萃取液的吸光度;
3 7.3.2 校正系数测定 以四氯化碳为溶剂 分别配制 100mg/L 正十六烷 100mg/L 老鲛烷和 400mg/L 甲苯溶液 用四氯化碳作参比溶液 使用 1cm比色皿 分别测量正十六烷 姥鲛烷和甲苯三种溶液在 2930 cm-1 2960 cm-1 3030 cm-1 处的吸光度 A2930 A2960 A3030 正十六烷 姥鲛烷和甲苯三种溶液在上述波数处的吸光度均服从于通用式(1) 由此得出 的联立方程式经求解后 可分别得到相应的校正系数 X Y X 和 F c=X A2930+Y A2960+Z A3030- A2930/F ………………………………….. 1 式中 c 萃取溶液中化合物的含量 mg/L A2930 A2960 A3030 各对应波数下测得的吸光度 X Y Z 与各种 C H 键吸光度相对应的系数 F 脂肪烃对芳香烃影响的校正因子 即正十六烷在 2960 cm-1 和 3030 cm-1 处的吸光 度之比 对于正十六烷(H)和姥鲛烷(P) 由于其芳香烃含量为零 即 A3030- A2930/F=0 则有 F= A2930 H / A3030 H ……………………………. 2 c H =X A2930 H +Y A2960 H ……………….... 3 c P =X A2930 P +Y A2960 P ………………...... 4 由式(2)可得 F 值 由式(3)和(4)可得 X 和 Y 值 其中 c H 和 c P 分别为测定条件 下正十六烷和姥鲛烷的浓度 mg/L 对于甲苯(T) 则有 c T =X A2930 T +Y A2960 T +Z [A3030 T -A2930 T /F]…….. 5 由式(5)可得 Z 值 其中 c T 为测定条件下甲苯的浓度 mg/L 可采用异辛烷代替姥鲛烷 苯代替甲苯 以相同方法测定校正系数 两系列物质 在同 一仪器相同波数下的吸光度不一定完全一致 但测得的校正系数变化不大 7.3.3 校正系数检验 7.3.3.1 分别准确量取纯正十六烷 姥鲛烷和甲苯 按 5 3 1 V/V 的比例配成混合烃 使用时根据所需浓度 准确称取适量的混合烃 以四氯化碳为溶剂配成适当浓度范围 如 5 40 80mg/L 等 的混合烃系列溶液 7.3.3.2 按 7.3.1 在 2930 cm-1 2960 cm-1 3030 cm-1 处分别测量混合烃系列溶液的吸光度 A2930 A2960 A3030 按式(1)计算混合烃系列溶液的浓度 并与配制值进行比较 如混合烃系 列溶液浓度测定值的回收率在 90%~110%范围内 则校正系数可采用 否则应重新测定校正 系数并检验 直至符合条件为止 采用异辛烷代替姥鲛烷 苯代替甲苯测定校正系数时 用正十六烷 异辛烷和苯按 65 25 10 V/V 的比例配制混合烃 然后按相同方法检验样正系数 7.4 空白试验 以水代替试料 加入与测定相同体积的试剂 并使用相同光程的比色皿 按 7.3.1 中有关 步骤进行空白试验 8 结果计算 8.1 总萃取物量 水样中总萃取物量 c1 mg/L 按式(6)计算 式中 X Y Z F 校正系数 A1 2930 A1 2960 A1 3030 各对应波数下测得萃取液的吸光度 [ ( )] .......... ...( 6) 1, 2930 0 1 1, 2930 1, 2960 1, 3030 V L V D l F A c X A Y A Z A w × × × = × + × + - ×
J一萃取溶剂定容体积,mL 一水样体积;mL; D一萃取液稀释倍数; 测定校正系数数时所用比色皿的光程,cm L一测定水样时所用比色皿的光程,cm 82石油类含量 水样中石油类的含量c2(ng/L)按式(7)计算: C2=[X·A2,290+Y·A2,290+z(A2.0 Vo·D·l ) (7) L 式中:A2.239、A2.2960、A2.3030·各对应波数下测得硅酸镁吸附后滤出液的吸光度;其它符合 意义同前。 83动植物油含量 水样中动植物油的含量c(mgL)按式(8)计算: C3=C1-c2 (8) 9精密度和准确度 91精密度 两个实验室测定石油类含量为1.44~926mgL的炼油及石油化工废水,相对标准偏差为 1.36%904%单个实验室测定石油类和动植物油含量分别为043mg/L和217mgL的城市生 活污水,相对标准偏差分别为14.6%和7.80%;测定石油类和动植物油含量分别为4.35mg/L 和193mgL的食品工业废水,相对标准偏差分别为8.50%和1.07%o 92准确度 单个实验室测定100-300mg/L的炼油厂污油,回收率72-88%;测定100~300mg/L的成 品油,回收率75~95%;测定80~320mg/L的混合烃,回收率为95~101%;测定石油类含量为 500mg几的人工水样,当动植物油(猪油、牛油、豆油和芝麻油)的加标量为30.2-43.0mg/L时, 回收率为94%107 第二篇非分散红外光度法 10范围 本方法规定了测定水中石油类和动植物油的非分散红外光度法 本方法适用于地面水、地下水、生活污水和工业废水中石油类和动植物油的测定。水样 体积为0.5~5L时,测定范围为002-1000mg/L 当水样中含有大量芳烃及其衍生物时,需和红外分光光度法进行对比试验 l1定义 同2。 12原理 本方法利用油类物质的甲基(-CH3)和亚甲基(-CH)在近红外区(2930cm或34im)的特征 吸收进行测定 13试剂和材料 除非另有说明,分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂蒸馏水或同等纯度的水 13.标准油:污染源油(受污染地点水样的溶剂萃取物);或将正十六烷、异辛烷和苯按65: 25:10(VV)的比例配制。 13.2标准油贮备液,100mng;准确称取标准油(13.1),溶于适量的四氯化碳中,移入100mL 容量瓶,用四氯化碳稀释至标线 13.3标准油使用液:根据测定范围的要求,取适量的标准油贮备液(13.2),用四氯化碳稀释 成所需浓度
4 V0 萃取溶剂定容体积 mL Vw 水样体积 mL D 萃取液稀释倍数 l 测定校正系数数时所用比色皿的光程 cm L 测定水样时所用比色皿的光程 cm 8.2 石油类含量 水样中石油类的含量 c2 mg/L 按式(7)计算 式中 A2 2930 A2 2960 A2 3030 各对应波数下测得硅酸镁吸附后滤出液的吸光度 其它符合 意义同前 8.3 动植物油含量 水样中动植物油的含量 c3 mg/L 按式(8)计算 c3=c1-c2…………………………………. 8 9 精密度和准确度 9.1 精密度 两个实验室测定石油类含量为 1.44~92.6mg/L 的炼油及石油化工废水 相对标准偏差为 1.36%~9.04% 单个实验室测定石油类和动植物油含量分别为 0.43mg/L 和 2.17mg/L 的城市生 活污水 相对标准偏差分别为 14.6%和 7.80% 测定石油类和动植物油含量分别为 4.35mg/L 和 19.3mg/L 的食品工业废水 相对标准偏差分别为 8.50%和 1.07% 9.2 准确度 单个实验室测定 100~300mg/L 的炼油厂污油 回收率 72~88% 测定 100~300mg/L 的成 品油 回收率 75~95% 测定 80~320mg/L 的混合烃 回收率为 95~101% 测定石油类含量为 50.0mg/L的人工水样 当动植物油(猪油 牛油 豆油和芝麻油)的加标量为 30.2~43.0mg/L 时 回收率为 94%~107% 第二篇 非分散红外光度法 10 范围 本方法规定了测定水中石油类和动植物油的非分散红外光度法 本方法适用于地面水 地下水 生活污水和工业废水中石油类和动植物油的测定 水样 体积为 0.5~5L 时 测定范围为 0.02~1000mg/L 当水样中含有大量芳烃及其衍生物时 需和红外分光光度法进行对比试验 11 定义 同 2 12 原理 本方法利用油类物质的甲基(-CH3)和亚甲基(-CH2)在近红外区(2930cm-1 或 3.4ìm)的特征 吸收进行测定 13 试剂和材料 除非另有说明 分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂蒸馏水或同等纯度的水 13.1 标准油 污染源油(受污染地点水样的溶剂萃取物) 或将正十六烷 异辛烷和苯按 65 25 10 V/V 的比例配制 13.2 标准油贮备液 1000mg/L 准确称取标准油(13.1) 溶于适量的四氯化碳中 移入 100mL 容量瓶 用四氯化碳稀释至标线 13.3 标准油使用液 根据测定范围的要求 取适量的标准油贮备液(13.2) 用四氯化碳稀释 成所需浓度 [ ( )] .......... ...( 7) 2 ,2930 0 2 2 , 2930 2 , 2960 2 ,3030 V L V D l F A c X A Y A Z A w × × × = × + × + - ×
134其它试剂和材料同4.1~49。 14仪器和设备 14.1仪器 红外分光光度计:能在3200cm至2700cm之间进行扫描操作,并配适当光程的带盖石 英比色皿。 非分散红外测油仪:能在34im的近红外区进行操作、测定。 142其它仪器和设备同52~55 15采样和样品保存 同6。 16操作步骤 161萃取 同7.1 162吸附 同7.2 163测定 163.1红外分光光度计 以四氯化碳作参比溶液,使用适当光程的比色皿从3200cm至2700cm1分别对标准油 使用液、萃取液(7.1)和硅酸镁吸附后滤出液(72)进行扫描,在扫描区域内划一直线作基线, 测量在2930cm处的最大吸收峰值,并用此吸光度减去该点基线的吸光度。以标准油使用液 的吸光度为纵坐标、浓度为横坐标,绘制校准曲线。从校准曲线上分别查得萃取液(7.1)和硅 酸镁吸附后滤出液(7.2)中总萃取物和石油类的含量,按总萃取物与石油类含量之差计算动植 物油的含量 1632非分散红外测油仪 按仪器规定调整和校正仪器,根据仪器的测量步骤,分别测定萃取液(71)和硅酸镁吸附 后的滤出液(72)中总萃取物和石油类的含量,按总萃取物与石油类含量之差计算动植物油的 含量。 17结果计算 17.1总萃取物量 水样中总萃取物量c1(mg/L)按式(⑨)计算 (9) 式中:c1一萃取溶剂中总萃取物量,mg; 一萃取溶剂定容体积,mL; 一水样体积,mL; D一萃取液稀释倍数。 172石油类含量 水样中石油类的含量c2(mg/L)按式(10)计算: (10) 式中:c-硅酸镁吸附后滤出液中石油类含量,ngL: 其它符号意义同前。 17.3动植物油含量 水样中动植物油的含量c3(mg)按式(11计算
5 13.4 其它试剂和材料同 4.1~4.9 14 仪器和设备 14.1 仪器 红外分光光度计 能在 3200cm-1 至 2700cm-1 之间进行扫描操作 并配适当光程的带盖石 英比色皿 非分散红外测油仪 能在 3.4ìm的近红外区进行操作 测定 14.2 其它仪器和设备同 5.2~5.5 15 采样和样品保存 同 6 16 操作步骤 16.1 萃取 同 7.1 16.2 吸附 同 7.2 16.3 测定 16.3.1 红外分光光度计 以四氯化碳作参比溶液 使用适当光程的比色皿从 3200cm-1 至 2700cm-1 分别对标准油 使用液 萃取液(7.1)和硅酸镁吸附后滤出液(7.2)进行扫描 在扫描区域内划一直线作基线 测量在 2930cm-1 处的最大吸收峰值 并用此吸光度减去该点基线的吸光度 以标准油使用液 的吸光度为纵坐标 浓度为横坐标 绘制校准曲线 从校准曲线上分别查得萃取液(7.1)和硅 酸镁吸附后滤出液(7.2)中总萃取物和石油类的含量 按总萃取物与石油类含量之差计算动植 物油的含量 16.3.2 非分散红外测油仪 按仪器规定调整和校正仪器 根据仪器的测量步骤 分别测定萃取液(7.1)和硅酸镁吸附 后的滤出液(7.2)中总萃取物和石油类的含量 按总萃取物与石油类含量之差计算动植物油的 含量 17 结果计算 17.1 总萃取物量 水样中总萃取物量 c1 mg/L 按式(9)计算 式中 c1 萃取溶剂中总萃取物量 mg/L V0 萃取溶剂定容体积 mL Vw 水样体积 mL D 萃取液稀释倍数 17.2 石油类含量 水样中石油类的含量 c2 mg/L 按式(10)计算 式中 ch 硅酸镁吸附后滤出液中石油类含量 mg/L 其它符号意义同前 17.3 动植物油含量 水样中动植物油的含量 c3 mg/L 按式(11)计算 .......... .......... (9) 0 1 w t V c V D c × × = .......... ..........(10 ) 0 2 w h V c V D c × × =
18精密度和准确度 七个实验室对石油类含量为63~1016mg/的七个统一样品进行测定,方法的精密度试 验结果见下表。 实验室删除实验测定重复性重复性相再现性标再现性相 样品序号 数目 室数目 平均值标准偏差对标准偏准偏差对标准偏 差 差 6.13 0.156 1.50 24.5 011002 15.1 0.222 147 0.236 156 777777 0.654 2.50 34567 0.338 0.80 57.5 5.14 8.94 79.2 1.19 150 1.87 2.36 58 8.93 8.79 单个实验室测定3~20mgL的混合烃,平均回收率为93% 19参考文献 GB/T16488-1996 附录A 振荡吸附法 A1使用条件 振荡吸附法只适合在与过柱吸附法测得的结果基本一致的条件下采用。振荡吸附法适合 大批量样品的测量。 A2步骤 A2.称取3g硅酸镁吸附剂(4.2),倒入50mL磨口三角瓶。加约30mL萃取液(7.1),密塞。将 角瓶置于康氏振荡器上,以不小于200次加min的速度连接振荡20min A22将振荡吸附后的萃取液经玻璃砂芯漏斗过滤,滤出液接入玻璃瓶内用于测定石油类。如 萃取液需要稀释,应在吸附前进行
6 c3=c1-c2…………………………………. 11 18 精密度和准确度 七个实验室对石油类含量为 6.3~101.6mg/L 的七个统一样品进行测定 方法的精密度试 验结果见下表 样品序号 实验室 数目 删除实验 室数目 测定 平均值 mg/L 重复性 标准偏差 mg/L 重复性相 对标准偏 差 mg/L 再现性标 准偏差 mg/L 再现性相 对标准偏 差 mg/L 1 7 0 6.13 0.156 2.54 1.50 24.5 2 7 1 15.1 0.222 1.47 0.236 1.56 3 7 1 26.6 0.654 2.46 2.50 9.40 4 7 0 42.3 0.338 0.80 3.55 8.39 5 7 0 57.5 0.542 0.94 5.14 8.94 6 7 2 79.2 1.19 1.50 1.87 2.36 7 7 1 101.6 1.61 1.58 8.93 8.79 单个实验室测定 3~20mg/L 的混合烃 平均回收率为 93% 19 参考文献 GB/T 16488-1996 附录 A 振荡吸附法 A1 使用条件 振荡吸附法只适合在与过柱吸附法测得的结果基本一致的条件下采用 振荡吸附法适合 大批量样品的测量 A2 步骤 A2.1 称取 3g 硅酸镁吸附剂(4.2) 倒入 50mL 磨口三角瓶 加约 30mL 萃取液(7.1) 密塞 将 三角瓶置于康氏振荡器上 以不小于 200 次/min 的速度连接振荡 20min A2.2 将振荡吸附后的萃取液经玻璃砂芯漏斗过滤 滤出液接入玻璃瓶内用于测定石油类 如 萃取液需要稀释 应在吸附前进行
