HZHUSZ00108水质化学需氧量的测定密封催化消解法 HZ-HJ-SZ-0108 水质一化学需氧量( CODC)的测定一密封催化消解法 1范围 本方法可以测定地表水、生活污水、工业废水(包括高盐废水)化学需氧量。水样因其 化学需氧量值有高有低,因此在消解时应选择不同浓度的重铬酸钾消解液进行消解。请参考 下表选择消解液。 COD值(mg/L 消解液中重铬酸钾浓度(moⅥL) <50 0.05 50-1000 0.2 1000-2500 0.4 2原理 本方法在经典重铬酸钾-硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵。冋时密封法消 解过程是在加压下进行的,因此大大缩短了消解时间。消解后测定化学需氧量的方法,既可 以采用滴定法,亦可采用比色法。 3水样的采集与保存 水样采集后,应加入硫酸将pH调至<2,以抑制微生物活动。样品应尽快分析,必要时 应在0-5C冷藏下保存,并在48h内测定。 4试剂 41重铬酸钾标准溶液(1/6K2CO7=0.1000moWL):称取经120℃烘干2h的基准或优级纯K2Cr 2O74903g,用少量水溶解,移入1000nL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。 42硫酸亚铁铵标准溶液[e(NH)·(S04),6HO]=0.1moWL;称取39.2g分析纯Fe(NH4), (S04·6HO溶解于水中,加入200mL浓硫酸,冷却后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标 线,临用前用0.1000mnoL的K2Cr2O标准溶液标定。 43消化液:称取196g重铬酸钾,50.0ε硫酸铝钾,10.0ε钼酸铵,溶解于500mL水中,加入 20omL浓硫酸,冷却后,转移至1000mL容量瓶中,用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度约 yJ0.4 molL(C=1/6K 2Cr2O7)o 另外称取988、2.458重铬酸钾(硫酸铝钾、钼酸铵称取量同上),按上述方法分别配制重 铬酸钾浓度约为02moL,005moⅥL的消化液,用于测定不同COD值的水样。 44Ag2SO-HSO4催化剂:称取88g分析纯Ag2SO,溶解于100mL浓硫酸中。 4.5菲罗啉指示剂:称取0695g分析纯FeSO4。7H2O和14850g菲罗啉,溶解于水,稀释至 l00mL,贮于棕色瓶中待用 46掩蔽剂:称取100g分析纯HgSO4,溶解于10mnL硫酸(1+9) 5仪器 51具密封塞的加热管:50mL; 52锥形瓶:150mL 42酸式滴定管:25mL 4.3恒温定量加热装置 6操作步骤 准确吸取300mL水样,置于50mL具密封塞的加热管中,加入lmL掩蔽剂,混匀。然后加 入30mL消化液和5mL催化剂,旋紧密封盖,混匀。然后将加热器接通电源,待温度达到165 ℃时,再将加热管放入加热器中,打开计时开关,经7min,待液体也达到165℃时,加热器会 自动复零计时。待加热器工作15min之后会自动报时。取出加热管,冷却后用硫酸亚铁铵标准
1 HZHJSZ00108 水质 化学需氧量的测定 密封催化消解法 HZ-HJ-SZ-0108 水质 化学需氧量(CODCr)的测定 密封催化消解法 1 范围 本方法可以测定地表水 生活污水 工业废水(包括高盐废水)的化学需氧量 水样因其 化学需氧量值有高有低 因此在消解时应选择不同浓度的重铬酸钾消解液进行消解 请参考 下表选择消解液 COD值(mg/L) 消解液中重铬酸钾浓度(mol/L) 50 0.05 50-1000 0.2 1000-2500 0.4 2 原理 本方法在经典重铬酸钾-硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵 同时密封法消 解过程是在加压下进行的 因此大大缩短了消解时间 消解后测定化学需氧量的方法 既可 以采用滴定法 亦可采用比色法 3 水样的采集与保存 水样采集后 应加入硫酸将pH调至 2 以抑制微生物活动 样品应尽快分析 必要时 应在0~5 冷藏下保存 并在48h内测定 4 试剂 4.1 重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO7 0.1000mol/L) 称取经120 烘干2h的基准或优级纯K 2Cr 2O7 4.903g 用少量水溶解 移入1000mL容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀 4.2 硫酸亚铁铵标准溶液[Fe(NH4)2 (S04)2 6H2O] 0.1 mol/L 称取39.2g分析纯Fe(NH4)2 (S04)2 6H2O溶解于水中 加入20.0mL浓硫酸 冷却后移入1000mL容量瓶中 用水稀释至标 线 临用前用0.1000 mol/L的K2Cr2()7标准溶液标定 4.3 消化液 称取19.6g 重铬酸钾 50.0g硫酸铝钾 10.0g钼酸铵 溶解于500mL水中 加入 200mL浓硫酸 冷却后 转移至1000mL容量瓶中 用水稀释至标线 该溶液重铬酸钾浓度约 为0.4 mol/L (C 1/6K 2Cr2O 7) 另外称取9.88 2.458重铬酸钾(硫酸铝钾 钼酸铵称取量同上) 按上述方法分别配制重 铬酸钾浓度约为0.2mol/L 0.05 mol/L的消化液 用于测定不同COD值的水样 4.4 Ag2SO4-H2SO4催化剂 称取8.8g分析纯Ag2SO4 溶解于1000mL浓硫酸中 4.5 菲罗啉指示剂 称取0.695g分析纯FeSO4 7H2O和1.4850g菲罗啉 溶解于水 稀释至 100mL 贮于棕色瓶中待用 4.6 掩蔽剂 称取10.0g分析纯HgSO4 溶解于100mL硫酸 1+9 中 5 仪器 5.1 具密封塞的加热管 50mL 5.2 锥形瓶 150mL 4.2 酸式滴定管 25mL 4.3 恒温定量加热装置 6 操作步骤 准确吸取3.00mL水样 置于50mL具密封塞的加热管中 加入lmL掩蔽剂 混匀 然后加 入3.0mL消化液和5mL催化剂 旋紧密封盖 混匀 然后将加热器接通电源 待温度达到165 时 再将加热管放入加热器中 打开计时开关 经7min 待液体也达到165 时 加热器会 自动复零计时 待加热器工作15min之后会自动报时 取出加热管 冷却后用硫酸亚铁铵标准
溶液滴定,同时做空白实验 7结果计算 COD(O2, mg/LF (0=1)×C×8×1000 式中:V。—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL V1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL); 2水样的体积(mL C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(moVL; 812氧的摩尔质量(gmo) 8精密度和准确度 本方法经过10家验证单位测定中国环境监测总站提供的902mgL,9.02mg/L,301.8 mgL,6036mgL4种水质标准样品后,经数理统计其结果如表6。 参加验证工作的10个单位,测定了中国环境监测总站提供的四种高氯水样,得到满意的 结果,见表7。 参加验证的10个实验室在各地取不同水样用本方法与标准方法进行对比实验,得到了有 可比性的结果。 表6协作实验室测定中国环境监测总站4种标准水样结果 标准水样标定值参加协作实验室参加协作实验室测定均值与水样标定值的 室内相对标准偏差室间相对标准偏差(COD) 相对误差 (mg/L) (%) (%) m (%) 9.02 2.8~11.1 9.51 1.0~4.3 301.8 0.2~2.0 2.0 301 -0.26 603.6 表7协作实验室测定中国环境监测总站4种高氯水样结果 验证用水样(mg/)参加协作实验室参加协作实验室室间测定均值(测定次数)相对误差 CI COD 室内相对标准偏差相对标准偏差(%) (COD, mg/L) 范围(%) (% 0~4.3 14 +3.6 4000 0.3~5.2 414(60) +3.5 0.3~1.7 815(54) 10000 1600 0.03~12 1644(60) +2.7 注意事项: (1)测定高氯水样时,水样取完后,一定要先加掩蔽剂而后再加其它试剂。次序不能颠倒。若出现沉 淀时,说明掩蔽剂使用的浓度不够,适当提高掩蔽剂使用浓度 2)为了提高分析的精密度与准确度,在分析低COD值水样时。滴定用的硫酸亚铁铵标准溶液浓度要 进行适当的稀释。本分析方法对于10mg/左右的样品,一般相对标准偏差可保持在10%左右。对于5mgL 的样品,仍可进行分析测定,但相对标准偏差将会超过15% (3)对于在50mg/以上的样品,也可以用比色法进行测定。手续更为简单,操作方法如下 ①标准曲线的绘制:称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾(基准试剂)用重蒸水溶解后,转移至1000nL容量瓶 中,用重蒸水稀释至标线。此储备液COD值为1000mgL。分别取上述储备液5mL,10mL,20mL,40mL, 60mL,80mL于100mL容量瓶中,加水稀释至标线即可得到COD值分别为50mg/L,100mg/L,200mg/ 400mg几,600mg/L,8o0mgL及原液即1000mg/标准使用液系列。然后按滴定法操作步骤,取样并进 行消解。消解完毕后,打开加热管的密封盖,用移液管加入3.omL蒸馏水,盖好盖,摇匀冷却后,将溶液
2 溶液滴定 同时做空白实验 7 结果计算 COD(O2, mg/L)= 2 ( 0 1 ) 8 1000 V V -V ´C ´ ´ 式中 Vo––滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL) V1––滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL) V2––水样的体积(mL) C––硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/ L) 8––1/2氧的摩尔质量(g/mol) 8 精密度和准确度 本方法经过10家验证单位测定中国环境监测总站提供的9.02mg/L 9.02 mg/L 301.8 mg/L 603.6 mg/L 4种水质标准样品后 经数理统计其结果如表6 参加验证工作的10个单位 测定了中国环境监测总站提供的四种高氯水样 得到满意的 结果 见表7 参加验证的10个实验室在各地取不同水样用本方法与标准方法进行对比实验 得到了有 可比性的结果 表6 协作实验室测定中国环境监测总站4种标准水样结果 标准水样 标定值 COD mg/L 参加协作实验室 室内相对标准偏差 参加协作实验室 室间相对标准偏差 测定均值 COD mg/L 与水样标定值 的 相对误差 9.02 90.2 301.8 603.6 2.8~11.1 1.0~4.3 0.2~2.0 0.2~1.3 10.7 4.7 2.0 1.4 9.51 93.0 301 603 +5.5 +3.1 -0.26 -0.1 表7 协作实验室测定中国环境监测总站4种高氯水样结果 验证用水样 mg/L Cl COD 参加协作实验室 室内相对标准偏差 范围 参加协作实验室 室间 相对标准偏差 测定均值 测定次数 COD mg/L 相对误差 2000 100 1.0~4.3 14 103.0 54 +3.6 4000 400 0.3~5.2 4.1 414 60 +3.5 8000 800 0.3~1.7 1.4 815 54 +1.7 10000 1600 0.03~1.2 1.9 1644 60 +2.7 注意事项 1 测定高氯水样时 水样取完后 一定要先加掩蔽剂而后再加其它试剂 次序不能颠倒 若出现沉 淀时 说明掩蔽剂使用的浓度不够 适当提高掩蔽剂使用浓度 2 为了提高分析的精密度与准确度 在分析低COD值水样时 滴定用的硫酸亚铁铵标准溶液浓度要 进行适当的稀释 本分析方法对于10mg/L左右的样品 一般相对标准偏差可保持在10 左右 对于5 mg/L 的样品 仍可进行分析测定 但相对标准偏差将会超过15 3 对于在50mg/L以上的样品 也可以用比色法进行测定 手续更为简单 操作方法如下 标准曲线的绘制 称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾(基准试剂)用重蒸水溶解后 转移至1000mL容量瓶 中 用重蒸水稀释至标线 此储备液COD值为1000 mg/L 分别取上述储备液5mL 10mL 20mL 40mL 60mL 80mL于100mL容量瓶中 加水稀释至标线即可得到COD值分别为50 mg/L 100 mg/L 200 mg/L 400 mg/L 600 mg/L 800 mg/L 及原液即1000 mg/L标准使用液系列 然后按滴定法操作步骤 取样并进 行消解 消解完毕后 打开加热管的密封盖 用移液管加入3.0mL蒸馏水 盖好盖 摇匀冷却后 将溶液
倒入3cm比色皿中(空白按全过程操作)在600nm处以试剂空白为参比,读取吸光度。绘制标准曲线,并 求出回归方程式 样品测定:准确吸取300mL水样,置于50mL具密封塞的加热管中,加入lmL掩蔽剂,混匀。然后 再加入3onL消化液和5mL催化剂。旋紧密封塞,混匀。将加热管置于加热管中进行消解,消解后的操作 与标准曲线绘制一节的操作相同,进行比色,读取吸光度,按下式计算COD值。 CoD(mg/L,O2)=A×FxK 式中:A——样品的吸光度;F稀释倍数;K—曲线的斜率,即A=1时的COD值 9参考文献 魏复盛等编著,水和废水监测分析方法指南(中册),pp.449~451,中国环境科学出版社, 北京,1997
3 倒入3cm比色皿中(空白按全过程操作) 在600nm处以试剂空白为参比 读取吸光 度 绘制标准曲线 并 求出回归方程式 样品测定 准确吸取3.00mL水样 置于50mL具密封塞的加热管中 加入lmL掩蔽剂 混匀 然后 再加入3.0mL消化液和5mL催化剂 旋紧密封塞 混匀 将加热管置于加热管中进行消解 消解后的操作 与标准曲线绘制一节的操作相同 进行比色 读取吸光度 按下式计算COD值 COD(mg/L O2) A×F×K 式中 A––––样品的吸光度 F––––稀释倍数 K––––曲线的斜率 即 A 1时的COD值 9 参考文献 魏复盛等编著 水和废水监测分析方法指南 中册 pp. 449~451 中国环境科学出版社 北京 1997