HZHUSZ00124水质硒的测定原子荧光法 HZ-HJ-SZ-0124 水质一硒的测定一原子荧光法 1范围 本方法测硒的最低检出浓度为006ig/L,测定下限为02igL,测定上限为10igL。本 法适用于河水、电厂、焦化厂、硫酸厂、制革厂、化工化肥厂等多种废水中总硒的测定。 在测定条件下,铝(I,铜(I)、钴(I)、铅(I锌(I)各200ig;镍(I)lo0ig;锰(I)l0ig; 铁(I)4mg没有干扰。铜(I)和银(I)对本法产生负干扰。对于铜,可加入5mL6mol盐酸使之 形成稳定络合物,此时可容许10ig铜(I)存在,不干扰本法测定。常见阴离子、硫代硫酸盐 在水样消解时便可除去。 2原理 在盐酸和髙氯酸溶液中,以硼氢化钾作还原剂,使硒生成硒化氦,以氮气作为载气将生 成的硒化氢导入电加热石英管炉中进行原子化。硒原子受光辐射后被激发产生电子跃迁,当 激发态的电子返回基态时发出荧光。此时产生的荧光谱线与硒无极放电灯发射谱线产生共振, 于波长1%60mm处测定所产生的荧光强度,其荧光强度与试样中硒含量成正比。 3试剂 3.1硝酸,优级纯。 3.2盐酸,优级纯 3.3高氯酸,优级纯 3.432moL和6mo盐酸(用优级纯盐酸配制) 3.51+1硝酸-高氯酸混合消解液。 3.6盐酸-髙氯酸混合酸液:将300nL浓盐酸加入500mL水中,搅匀,加入50mL浓髙氯酸, 用水稀释至Ⅱ(此溶液作为空白试液用) 37硼氢化钾碱溶液,8g几:将4g氢氧化钠溶解于500mL水中,加入8g硼氢化钾,搅拌至 溶解完全。加水至1L,用定性滤纸过滤,滤液贮于塑料瓶中(临用前配制) 3.8硒标准贮备溶液:准确称取纯度≥99%的金属硒(Se).1000g溶于少量浓硝酸中,加入 2mL高氯酸,在沸水浴上加热除去硝酸,稍冷后加入少量水和84mL盐酸,继续加热2min, 然后转移至100mnL容量瓶,用水稀释至标线并混匀。此溶液每毫升含硒1000ig于冰箱内 保存 39硒标准使用溶液:将硒标准贮备溶液用盐酸-髙氯酸混合酸液稀释成每毫升溶液含硒 0.Oli go 4仪器 41无色散原子荧光分析仪 42硒无极放电灯。 5试样制备 取适量水样(含硒量≤025ig)置于100mL锥形瓶中,加入2.5mL混合消解液,在电沙浴 上加热消解至瓶口冒白烟并有酸冷凝液回流,取下冷却后,加入6πoⅥL盐酸5mL,加热微沸 3~5min冷却,用3.2mo仉盐酸小心将溶液转入25nL具塞刻度管中,并用此酸稀释至25mL, 备测 6操作步骤 61样品测定 吸取上述消解液50mL置氢化物发生器中,盖上磨口塞,通入氮气,打开电磁阀自动加 入硼氢化钾碱溶液。此时反应生成的硒化氢立即被氮气导入电加热石英管炉中进行原子化, 于波长1%60m处测量所发出的荧光强度,并作空白校正。从校准曲线上査得硒量
1 HZHJSZ00124 水质 硒的测定 原子荧光法 HZ-HJ-SZ-0124 水质 硒的测定 原子荧光法 1 范围 本方法测硒的最低检出浓度为 0.06ìg/L 测定下限为 0.2ìg/L 测定上限为 10ìg/L 本 法适用于河水 电厂 焦化厂 硫酸厂 制革厂 化工化肥厂等多种废水中总硒的测定 在测定条件下 铝(III) 铜(II) 钴(II) 铅(II) 锌(II)各 200ìg 镍(II)100ìg; 锰(II)10ìg 铁(III)4mg 没有干扰 铜(II)和银(I)对本法产生负干扰 对于铜 可加入 5mL 6mol/L 盐酸使之 形成稳定络合物 此时可容许 10ìg 铜(II)存在 不干扰本法测定 常见阴离子 硫代硫酸盐 在水样消解时便可除去 2 原理 在盐酸和高氯酸溶液中 以硼氢化钾作还原剂 使硒生成硒化氦 以氮气作为载气将生 成的硒化氢导入电加热石英管炉中进行原子化 硒原子受光辐射后被激发产生电子跃迁 当 激发态的电子返回基态时发出荧光 此时产生的荧光谱线与硒无极放电灯发射谱线产生共振 于波长 196.0nm 处测定所产生的荧光强度 其荧光强度与试样中硒含量成正比 3 试剂 3.1 硝酸 优级纯 3.2 盐酸 优级纯 3.3 高氯酸 优级纯 3.4 3.2mol/L 和 6mol/L 盐酸(用优级纯盐酸配制) 3.5 1+1 硝酸-高氯酸混合消解液 3.6 盐酸-高氯酸混合酸液 将 300mL 浓盐酸加入 500mL 水中 搅匀 加入 50mL 浓高氯酸 用水稀释至 lL(此溶液作为空白试液用) 3.7 硼氢化钾碱溶液 8g/L 将 4g 氢氧化钠溶解于 500mL 水中 加入 8g 硼氢化钾 搅拌至 溶解完全 加水至 1L 用定性滤纸过滤 滤液贮于塑料瓶中(临用前配制) 3.8 硒标准贮备溶液 准确称取纯度 99.9%的金属硒(Se)0.1000g 溶于少量浓硝酸中 加入 2mL 高氯酸 在沸水浴上加热除去硝酸 稍冷后加入少量水和 8.4mL 盐酸 继续加热 2min 然后转移至 1000mL 容量瓶 用水稀释至标线并混匀 此溶液每毫升含硒 100.0ìg 于冰箱内 保存 3.9 硒标准使用溶液 将硒标准贮备溶液用盐酸-高氯酸混合酸液稀释成每毫升溶液含硒 0.0lìg 4 仪器 4.1 无色散原子荧光分析仪 4.2 硒无极放电灯 5 试样制备 取适量水样(含硒量 0.25ìg)置于 100mL 锥形瓶中 加入 2.5mL 混合消解液 在电沙浴 上加热消解至瓶口冒白烟并有酸冷凝液回流 取下冷却后 加入 6mol/L 盐酸 5mL 加热微沸 3~5min 冷却 用 3.2mol/L 盐酸小心将溶液转入 25mL 具塞刻度管中 并用此酸稀释至 25mL 备测 6 操作步骤 6.1 样品测定 吸取上述消解液 5.0mL 置氢化物发生器中 盖上磨口塞 通入氮气 打开电磁阀自动加 入硼氢化钾碱溶液 此时反应生成的硒化氢立即被氮气导入电加热石英管炉中进行原子化 于波长 196.0nm 处测量所发出的荧光强度 并作空白校正 从校准曲线上查得硒量
62校谁曲线的绘制 分别吸取0、10、20、300、400和500nL硒标准使用溶液于氢化物发生器中,用盐 酸-髙氯酸混合酸液补足至5mL。以下操作与样品测定步骤相同。绘制校准曲线。 7结果计算 c函(总硒,igL)=(m·V)/(V·) 式中,m-—由校准曲线查得硒量(ng); 水样体积(mL 1——分取消解试样体积(mL; 2——消解试样定容体积(mL) 8精密度和准确度 经四个实验室分析16个工业废水和3个河水样品,测得的精密度与准确度列入表1。 表1测定水中硒的精密度与准确度 总硒度范围相对标准偏差回收率 水样种类 (%) (%) 河水 0.3~4.1 2.4-13.7 95.0~101.0 皮革厂、锅炉废水 0.3~0.7 129~14.3 97.0~108.0 化工厂、焦化厂废水 1.2~9.5 1.5-8.33 950-104.7 硫酸厂、化肥厂、电厂废水 19.0-46.0 2.1~4.48 97.1~104.0 厂废水、洗煤废水 12l.8220.8 103.0~104.9 注意事项 (1)对含有机物质多的复杂样品,可多加硝酸反复消解,较清洁样品进行一次消解即可 (2)严格掌握好消解时高氯酸分解冒白烟的程度,否则会因加热温度过高造成硒损失 (3)将已消解好的试液转入25mL具塞刻度管时,可在瓶口加上一个小漏斗以防试液转移时溅漏 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp.204-206, 中国环境科学出版社,北京,1997 2
2 6.2 校谁曲线的绘制 分别吸取 0 1.00 2.00 3.00 4.00 和 5.00mL 硒标准使用溶液于氢化物发生器中 用盐 酸-高氯酸混合酸液补足至 5mL 以下操作与样品测定步骤相同 绘制校准曲线 7 结果计算 c 硒 总硒 ìg/L = m V2 / V V1 式中 m 由校准曲线查得硒量(ng) V 水样体积(mL) V1 分取消解试样体积 (mL) V2 消解试样定容体积(mL) 8 精密度和准确度 经四个实验室分析 16 个工业废水和 3 个河水样品 测得的精密度与准确度列入表 1 表 1 测定水中硒的精密度与准确度 水样种类 总硒度范围 ìg/L 相对标准偏差 回收率 河水 皮革厂 锅炉废水 化工厂 焦化厂废水 硫酸厂 化肥厂 电厂废水 电厂废水 洗煤废水 0.3~4.1 0.3~0.7 1.2~9.5 19.0~46.0 121.8~220.8 2.4~13.7 12.9~14.3 1.5~8.33 2.1~4.48 4.3~5.92 95.0~101.0 97.0~108.0 95.0~104.7 97.1~104.0 103.0~104.9 注意事项 (1) 对含有机物质多的复杂样品 可多加硝酸反复消解 较清洁样品进行一次消解即可 (2) 严格掌握好消解时高氯酸分解冒白烟的程度 否则会因加热温度过高造成硒损失 (3) 将已消解好的试液转入 25mL 具塞刻度管时 可在瓶口加上一个小漏斗以防试液转移时溅漏 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 204~206 中国环境科学出版社 北京 1997