HZHJSZ00137水质氟氯溴等离子硝酸根亚硝酸根磷酸根硫酸根的测定离子色谱法 HZ-HJ-SZ-0137 水质—氟、氯、溴等离子、硝酸根、亚硝酸根、磷酸根、硫酸根的测定一离子色谱法(试行) 1范围 本方法可以连续测定饮用水、地面水、地下水、雨水中的F∵C1、Br、NO2、NO3、PO43 和SO42 方法的测定下限一般为0.1mg/L。当进样量为100iL,用10iS满刻度电导检测器时,F 为002mg/(以下均用mgL);Cro04;NO20.05;NO30.10;Br0.15;PO30.20;SO42“0.10 任何与待测阴离子保留时间相同的物质均干扰测定。待测离子的浓度在同一数量级可以 准确定量。淋洗位置相近的离子浓度相差太大,不能准确测定。当Br和NOˆ离子彼此间浓 度相差10倍以上时不能定量。采用适当稀释或加入标淮的方法等方法可以达到定量的目的。 高浓度的有机酸对测定有干扰。水能形成负峰或使峰高降低或倾斜,在Fˉ和Cr间经常出 现,采用淋洗液配制标准和稀释样品可以消除水负峰的干扰。 2原理 本法利用离子交换的原理,连续对多种阴离子进行定性和定量分析。水样注入碳酸盐- 碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂,基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂(分离 柱)的相对亲和力不同而彼此分开。被分离的阴离子,在流经强酸性阳离子树脂(拟制柱)时, 被转换为高电导的酸型,碳酸盐-碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸(清除背景电导)。用电导检 测器测量被转变为相应酸型的阴离子,与标准进行比较,根据保留时间定性,根据峰髙或峰 面积定量。 3试剂 实验用水均为电导率小于05iS/cm的二次去离子水。并经045im的微孔滤膜过滤。所 用试剂均为优级纯试剂。 3.1淋洗贮备液 分别称取2544g碳酸钠和2604g碳酸氢钠(均已在105℃烘干2h,干燥器中放冷,溶解 于水中,移入100omL容量瓶中,用水稀释到标线,摇匀。贮存于聚乙烯瓶中、在冰箱中保 存。碳酸钠浓度为024molL;碳酸氢钠为0.3 Imol/L。 3.2淋洗使用液 取2000nL淋洗贮备液置于200omL容量瓶中,用水稀释到标线,摇匀。此溶液碳酸钠 浓度为00024moL;碳酸氢钠为0.003lmol/L 3.3氟离子标准贮备液 称22100g氟化钠(105℃烘2h溶于水,移入1000mL容量瓶中,加入1000mL淋洗贮备 液,用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中,置于冰箱。此溶液相当于每毫升含10ogn8氟离子s 34氯离子标准贮备液 称16484g氯化钠(105℃烘2h),溶于水,移入1000mL容量瓶中,加入10.00mL淋洗贮 备液,用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中,置于冰箱。此溶液每毫升含100mg氯离子。 3.5溴离子标准贮备液 称1,2879g溴化钠(105℃烘2h)溶于水,移入1000mL容量瓶中,加入10.00mL淋洗贮备 液,用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中,置于冰箱。此溶液相当于每毫升含1.00mg溴离子。 3.6亚硝酸根离子标准贮备液 称1.4998g亚硝酸钠(于燥器中干燥24h)溶于水,移入100mnL容量瓶中,加入10.00mL 淋洗贮备液,用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中,置于冰箱。此溶液每毫升含1.0omg亚硝酸 根 3.7磷酸根标准贮备液
1 HZHJSZ00137 水质 氟氯溴等离子 硝酸根 亚硝酸根 磷酸根 硫酸根的测定 离子色谱法 HZ-HJ-SZ-0137 水质 氟 氯 溴等离子 硝酸根 亚硝酸根 磷酸根 硫酸根的测定 离子色谱法 (试行) 1 范围 本方法可以连续测定饮用水 地面水 地下水 雨水中的 F - C1- Br- NO2 - NO3 - PO4 3- 和 SO4 2- 方法的测定下限一般为 0.1mg/L 当进样量为 100ìL 用 10ìS 满刻度电导检测器时 F - 为 0.02mg/L(以下均用 mg/L) Cl- 0.04 NO2 - 0.05 NO3 - 0.10 Br - 0.15 PO4 3- 0.20 SO4 2- 0.10 任何与待测阴离子保留时间相同的物质均干扰测定 待测离子的浓度在同一数量级可以 准确定量 淋洗位置相近的离子浓度相差太大 不能准确测定 当 Br-和 NO3 -离子彼此间浓 度相差 10 倍以上时不能定量 采用适当稀释或加入标淮的方法等方法可以达到定量的目的 高浓度的有机酸对测定有干扰 水能形成负峰或使峰高降低或倾斜 在 F -和 Cl-间经常出 现 采用淋洗液配制标准和稀释样品可以消除水负峰的干扰 2 原理 本法利用离子交换的原理 连续对多种阴离子进行定性和定量分析 水样注入碳酸盐- 碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂 基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂(分离 柱)的相对亲和力不同而彼此分开 被分离的阴离子 在流经强酸性阳离子树脂(拟制柱)时 被转换为高电导的酸型 碳酸盐-碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸(清除背景电导) 用电导检 测器测量被转变为相应酸型的阴离子 与标准进行比较 根据保留时间定性 根据峰高或峰 面积定量 3 试剂 实验用水均为电导率小于 0.5ìS/cm 的二次去离子水 并经 0.45ìm 的微孔滤膜过滤 所 用试剂均为优级纯试剂 3.1 淋洗贮备液 分别称取 25.44g 碳酸钠和 26.04g碳酸氢钠(均已在 105 烘干 2h 干燥器中放冷) 溶解 于水中 移入 1000mL 容量瓶中 用水稀释到标线 摇匀 贮存于聚乙烯瓶中 在冰箱中保 存 碳酸钠浓度为 0.24mol/L 碳酸氢钠为 0.31mol/L 3.2 淋洗使用液 取 20.00mL 淋洗贮备液置于 2000mL 容量瓶中 用水稀释到标线 摇匀 此溶液碳酸钠 浓度为 0.0024mol/L 碳酸氢钠为 0.0031mol/L 3.3 氟离子标准贮备液 称 2.2100g 氟化钠(105 烘 2h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮备 液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液相当于每毫升含 1i00gn8 氟离子 3.4 氯离子标准贮备液 称 1.6484g 氯化钠(105 烘 2h) 溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮 备液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 氯离子 3.5 溴离子标准贮备液 称 1.2879g 溴化钠(105 烘 2h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮备 液 用水稀释至标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液相当于每毫升含 1.00mg 溴离子 3.6 亚硝酸根离子标准贮备液 称 1.4998g 亚硝酸钠(于燥器中干燥 24h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 亚硝酸 根 3.7 磷酸根标准贮备液
称1495g磷酸氢二钠(干燥器中干燥24h溶于水,移入1000mnL容量瓶中,加入10.00m 淋洗贮备液,用水稀释到标线。配于聚乙烯瓶中,置于冰箱。此溶液每毫升含1.σσmg磷酸根。 3.8硝酸根标准贮备液 称1303g硝酸钠(干燥器中干燥24h)溶于水移λ100onL容量瓶中,加入10·00mL淋洗 贮备液,用水稀释到标线,贮于聚乙烯瓶中,置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。 39硫酸根标准贮备液 称1.8142g硫酸钾(105℃烘2h)溶于水,移入100mnL容量瓶中,加入1000mL淋洗贮备液, 用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中,置于冰箱。此溶液每毫升含10omg硫酸根。 3.10混合标准使用液 可根据被测样品的范围浓度配制混合标准使用液。如:取F3.00mL;Cr400mL; Br100mL;NO21000nL;NO33000mL;PO435000mL;SO25000mL于1000nL容量瓶 中,加入1000mL淋洗贮备液,用水稀释到标线。Fˉ、Cr、Br、NO2、NO3、PO3、SO2 浓度分别为3mgL4mgL、10mgL、10mgL、30mg、50mg50mgL 3.11再生液 取硫酸1.39m于200mnL容量瓶中(瓶中装有少量水,用水稀释到标线 4仪器 41离子色谱仪(具分离柱、抑制柱)。 42检测器,记录仪。 43进样器 44淋洗液及再生液贮罐。 5试样制备 样品采集后均经045im微孔滤膜过滤,保存于聚乙烯瓶中,置于冰箱中。使用前将样品 和淋洗贮备液按99十1体积混合,以除去负峰干扰。 6操作步骤 仪器操作按仪器的使用说明书进行 61校准曲线 分别取200、50、10.00、5000mL混合标准溶液于100mL容量瓶中,再分别加1.00mL 淋洗贮备液,用水稀释到标线,摇匀。用测定样品相同的条件进行测定,绘制校准曲线。 62样品测定 62.1色谱条件:淋洗液流速为2.5mL/min,进样量为100iL,电导检测器灵敏度,根据仪器 情况选择 622定性分析:根据各离子的出峰保留时间确定离子种类。其出峰顺序为:F、CI、NO PO43、Br、NO3、SO42。 62.3定量分析:测定未知样的峰高,从校准曲线查得其浓度。 7精密度和准确度 统一样品含(单位均为mgL):F1.00;Cr200;NO25;NO310;PO4328;Br500;SO4 25。15个实验室的平均值分别是F1.08;C11.97;NO25.08;B4.68;NO3100;SO22515; PO32773。室内相对标准偏差为:F3.3%;Cr26%;NO21.8%;NO32.0%;B2.6%;PO 0.9%;SO422,2%室间相对标准偏差为:F10.6%;C13.8%;NO2102%;NO:3.6%;Br5.3% PO43ˉ84%;SO4232%。还分析了多种实际水样,其精密度和准确度均为良好。 注意事项: (1)用淋洗液配制标准溶液和稀释样品,可除去水的负峰干扰,使定量更加准确。 (2)样品经由25mm、0.45im滤膜过滤,用以除去样品中颗粒物,以防沾污柱子。 (3)淋洗液经ω50mm、0.45im微孔滤膜过滤,滤瓶5000ml,这样过滤速度快,时间短 4)整个系统不要进气泡,否则会影响分离效果 (5)其他型号的离子色谱议可参照本方法自己选择色谱条件。试液中离子浓度更低或更高,可选择电 2
2 称 1.495g 磷酸氢二钠(干燥器中干燥 24h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 配于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 磷酸根 3.8 硝酸根标准贮备液 称 1.3703g 硝酸钠(干燥器中干燥 24h)溶于水移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗 贮备液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 硝酸根 3.9 硫酸根标准贮备液 称 1.8142g 硫酸钾(105 烘 2h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 硫酸根 3.10 混合标准使用液 可根据被测样品的范围浓度配制混合标准使用液 如 取 F - 3.00mL Cl- 4.00mL Br - 10.0mL NO2 - 10.00mL NO3 - 30.00mL PO4 3- 50.00mL SO4 2- 50.00mL 于 1000mL 容量瓶 中 加入 10.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 F Cl- Br- NO2 - NO3 - PO4 3- SO4 2- 浓度分别为 3mg/L 4mg/L 10mg/L 10mg/L 30mg/L 50mg/L 50mg/L 3.11 再生液 取硫酸 1.39mL 于 2000mL 容量瓶中(瓶中装有少量水) 用水稀释到标线 4 仪器 4.1 离子色谱仪 具分离柱 抑制柱 4.2 检测器 记录仪 4.3 进样器 4.4 淋洗液及再生液贮罐 5 试样制备 样品采集后均经 0.45ìm 微孔滤膜过滤 保存于聚乙烯瓶中 置于冰箱中 使用前将样品 和淋洗贮备液按 99 1 体积混合 以除去负峰干扰 6 操作步骤 仪器操作按仪器的使用说明书进行 6.1 校准曲线 分别取 2.00 5.00 10.00 50.00mL 混合标准溶液于 100mL 容量瓶中 再分别加 1.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 摇匀 用测定样品相同的条件进行测定 绘制校准曲线 6.2 样品测定 6.2.1 色谱条件 淋洗液流速为 2.5mL/min 进样量为 100ìL 电导检测器灵敏度 根据仪器 情况选择 6.2.2 定性分析 根据各离子的出峰保留时间确定离子种类 其出峰顺序为 F - C1- NO2 - PO4 3- Br- NO3 - SO4 2- 6.2.3 定量分析 测定未知样的峰高 从校准曲线查得其浓度 7 精密度和准确度 统一样品含(单位均为 mg/L) F - 1.00 Cl - 2.00 NO2 - 5 NO3 - 10 PO4 3- 28 Br- 5.00 SO4 2- 25 15 个实验室的平均值分别是 F - 1.08 C1- 1.97 NO2 - 5.08 Br- 4.68 NO3 - 10.0 SO4 2- 25.15 PO4 3- 27.73 室内相对标准偏差为 F - 3.3% Cl- 2.6% NO2 - 1.8% NO3 - 2.0% Br- 2.6% PO4 3- 0.9% SO4 2- 2.2% 室间相对标准偏差为 F -- 10.6% C1- 3.8% NO2 - 10.2% NO3 - 3.6% Br- 5.3% PO4 3- 8.4% SO4 2- 3.2% 还分析了多种实际水样 其精密度和准确度均为良好 注意事项 (1) 用淋洗液配制标准溶液和稀释样品 可除去水的负峰干扰 使定量更加准确 (2) 样品经由 Ø 25mm 0.45ìm 滤膜过滤 用以除去样品中颗粒物 以防沾污柱子 (3) 淋洗液经 Ø150mm 0.45ìm 微孔滤膜过滤 滤瓶 5000mL 这样过滤速度快 时间短 (4) 整个系统不要进气泡 否则会影响分离效果 (5) 其他型号的离子色谱议可参照本方法自己选择色谱条件 试液中离子浓度更低或更高 可选择电
导检测器的不同灵敏度档。 (6)作校准曲线和测定样品应在同一灵敏度下进行 (7)因试剂、器皿或者样品的预处理可引入污染干扰测定,因此要特别注意防止污染 8参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp263-266, 中国环境科学出版社,北京,1997
3 导检测器的不同灵敏度档 (6) 作校准曲线和测定样品应在同一灵敏度下进行 (7) 因试剂 器皿或者样品的预处理可引入污染干扰测定 因此要特别注意防止污染 8 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 263~266 中国环境科学出版社 北京 1997
