HZHUSZ00151水质三氯乙醛的测定气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0151 水质一三氯乙醛的测定一气相色谱法(试行) 1范围 本方法运用于农药厂污水测定,最低检出量为3×10ig(采用全程序试剂空白信号的5 倍标准差所对应的绝对量) 高沸点有机物杂质及某些含氯的有机干扰物,,可在样品中预先加入石油醚萃取除去。 2原理 水样先以石油醚萃取除掉油溶性化合物,然后以石油醚-乙醚混合溶剂(2+1)萃取,萃取液 供色谱测定 使用涂渍10%甲基苯基硅油(硅油D舶的填充柱及合适的色谱操作条件,能够将待测组分与 干扰杂质分离 氯乙醛具有强电负性,使用电子捕获检测器测定,灵敏度很髙。 3试剂 所用试剂均为分析纯。 3.1石油醚:沸程60~90℃或其它类似的有机溶剂,对三氯乙醛出峰位置不得有干扰。 3.2乙醚:对三氯乙醛出峰位置不得有干扰。 3.3石油醚一乙醚混合溶剂,按(2+1)体积比混匀 34无水硫酸钠:使用前于110℃烘烤2h 3.5氯化钠。 36硅油I甲基苯基硅油),色谱固定液。 3.7101酸洗白色担体,80~100目。 38水合三氯乙醛CCl3CHO·H2O 3.9水合三氯乙醛标准贮备液:淮确称取100mg水合三氯乙醛,用石油醚-乙醚混合溶剂 溶解,并于100mL容量瓶中定容,摇匀。该溶液浓度为100mng。低温保存 3.10水合三氯乙醛标准使用液:由上述标准贮备液逐级稀释成浓度为1mgL的使用液,用 时现配。 4仪器 41气相色谱仪,具电子捕获检测器 42振荡器 4.3分液漏斗。 5试样制备 取水样后,立即用20%稀硫酸或碳酸钠将pH调为7,并在低温下保存。分析前将污水样 稀释至三氯乙醛浓度为0.1~1mgL,若低于上述浓度可不稀释。 6操作步骤 6.1样品测定 6.1.1萃取:取稀释后水样100mL,置于250mL分液漏斗中,加入20mL石油醚,在振荡器 上振荡2min,静置分层弃去石油醚层,用无分度吸管自水层吸取10mL溶液放入125mL分液 漏斗中。加入4g氯化钠,以15mL石油醚一乙醚混合溶剂萃取2min,分出溶剂层。水层再 以上述溶剂萃取2次。合并三次萃取液,使其通过装有10g无水硫酸钠的玻璃柱过滤脱水 最后定容至50mL容量瓶内,摇匀待测定。 6.1.2色谱测定:在选定的色谱条件下,自上述容量瓶中吸取liL溶液,注入色谱仪并测量 峰高。 62校准曲线的绘制
1 HZHJSZ00151 水质 三氯乙醛的测定 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0151 水质 三氯乙醛的测定 气相色谱法 (试行) 1 范围 本方法运用于农药厂污水测定 最低检出量为 3 10-5 ìg (采用全程序试剂空白信号的 5 倍标准差所对应的绝对量) 高沸点有机物杂质及某些含氯的有机干扰物 可在样品中预先加入石油醚萃取除去 2 原理 水样先以石油醚萃取除掉油溶性化合物 然后以石油醚-乙醚混合溶剂(2+1)萃取 萃取液 供色谱测定 使用涂渍 10%甲基苯基硅油(硅油 I)的填充柱及合适的色谱操作条件 能够将待测组分与 干扰杂质分离 三氯乙醛具有强电负性 使用电子捕获检测器测定 灵敏度很高 3 试剂 所用试剂均为分析纯 3.1 石油醚 沸程 60~90 或其它类似的有机溶剂 对三氯乙醛出峰位置不得有干扰 3.2 乙醚 对三氯乙醛出峰位置不得有干扰 3.3 石油醚 乙醚混合溶剂 按(2 1)体积比混匀 3.4 无水硫酸钠 使用前于 110 烘烤 2h 3.5 氯化钠 3.6 硅油 I(甲基苯基硅油) 色谱固定液 3.7 101 酸洗白色担体 80~100 目 3.8 水合三氯乙醛(CC13CHO H2O) 3.9 水合三氯乙醛标准贮备液 准确称取 100.0mg 水合三氯乙醛 用石油醚 乙醚混合溶剂 溶解 并于 100mL 容量瓶中定容 摇匀 该溶液浓度为 1000mg/L 低温保存 3.10 水合三氯乙醛标准使用液 由上述标准贮备液逐级稀释成浓度为 1mg/L 的使用液 用 时现配 4 仪器 4.1 气相色谱仪 具电子捕获检测器 4.2 振荡器 4.3 分液漏斗 5 试样制备 取水样后 立即用 20%稀硫酸或碳酸钠将 pH 调为 7 并在低温下保存 分析前将污水样 稀释至三氯乙醛浓度为 0.1~1mg/L 若低于上述浓度可不稀释 6 操作步骤 6.1 样品测定 6.1.1 萃取 取稀释后水样 100mL 置于 250mL 分液漏斗中 加入 20mL 石油醚 在振荡器 上振荡 2min 静置分层弃去石油醚层 用无分度吸管自水层吸取 10mL 溶液放入 125mL 分液 漏斗中 加入 4g 氯化钠 以 15mL 石油醚 乙醚混合溶剂萃取 2min 分出溶剂层 水层再 以上述溶剂萃取 2 次 合并三次萃取液 使其通过装有 10g 无水硫酸钠的玻璃柱过滤脱水 最后定容至 50mL 容量瓶内 摇匀待测定 6.1.2 色谱测定 在选定的色谱条件下 自上述容量瓶中吸取 1ìL 溶液 注入色谱仪并测量 峰高 6.2 校准曲线的绘制
于七个50m容量瓶中分别加入不同体积的(浓度为1mg)标准使用液;用混合溶剂稀释 使浓度分别为0.2,0.1,005,0.02,001,0005,0002,0001mgL的标准系列。用微量注 射器分别吸取IiL色谱进样,记录测得的蜂高,绘制校准曲线。 色谱条件如下 固定相:10%硅油I,101酸洗白色担体(80-100目) 色谱柱:长2m,内径2~3mm玻璃柱 温度:柱温105℃;汽化室温度120℃;检测器温度160℃(氘钪源)或250-300℃(镍源) 载气:高纯氮,流速30~35 mL/min,辅助气35mL/mins 63萃取率测定 另配制水合三氯乙醛标准水溶液系列,取标准水样按上述步骤进行分析,用外标法求出 各浓度下的萃取率 7结果计算 用外标峰高法定量。 C水合三氯(ngL)=c1·n1·h2·W/(v2·h1·R 式中,c—标准溶液浓度(mgL); V一标准溶液进样体积(mL); 2水萃取液进样体积(mL); h——标准溶液水合三氯乙醛峰高(mm); h2x-水样萃取液水合三氯乙醛峰高(mm); R—混合溶剂对水合三氯乙醛的萃取率; —一水样稀释及萃取过程稀释的总倍数。 8精密度和准确度 对水合三氯乙醛含量为0014mg/L的废水样品,测定10次的变异系数为71%;对三例 不同浓度的三氯乙醛废水样品的加标回收率在95~102%之间 注意事项: (1)水合三氯乙醛的水溶液不稳定,保存的标准溶液浓度一般在100mg/L以上为好。测定萃取率时所 用标准系列浓度较低,用时现配。水合三氯乙醛的石油醚一乙醚溶液比水溶液稳定,可在冰箱内贮存二周 (2)为防止检测器污染,每次实验结束,应当提高检测器温度,继续通入载气进行吹洗或注入一定量 溶剂进行清洗 (3)当标准水样的实测萃取率实验在85~100%之间时,计算公式中的R值可忽略 采集污水样品宜用玻璃器皿,采样后应及时进行分析。 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp418-420, 中国环境科学出版社,北京,1997。 2
2 于七个50mL容量瓶中分别加入不同体积的(浓度为1mg/L)标准使用液 用混合溶剂稀释 使浓度分别为 0.2 0.1 0.05 0.02 0.01 0.005 0.002 0.001mg/L 的标准系列 用微量注 射器分别吸取 1ìL 色谱进样 记录测得的蜂高 绘制校准曲线 色谱条件如下 固定相 10%硅油 I 101 酸洗白色担体(80~100 目) 色谱柱 长 2m 内径 2~3mm 玻璃柱 温度 柱温 105 汽化室温度 120 检测器温度 160 (氘钪源)或 250~300 (镍源) 载气 高纯氮 流速 30~35mL/min 辅助气 35mL/min 6.3 萃取率测定 另配制水合三氯乙醛标准水溶液系列 取标准水样按上述步骤进行分析 用外标法求出 各浓度下的萃取率 7 结果计算 用外标峰高法定量 c 水合三氯乙醛 (mg/L) c1 V1 h2 W / V2 h1 R 式中 c1 标准溶液浓度(mg/L) V1 标准溶液进样体积(mL) V2 水萃取液进样体积(mL) h1 标准溶液水合三氯乙醛峰高(mm) h2 水样萃取液水合三氯乙醛峰高(mm) R 混合溶剂对水合三氯乙醛的萃取率 W 水样稀释及萃取过程稀释的总倍数 8 精密度和准确度 对水合三氯乙醛含量为 0.014mg/L 的废水样品 测定 10 次的变异系数为 7.1% 对三例 不同浓度的三氯乙醛废水样品的加标回收率在 95~102%之间 注意事项 (1) 水合三氯乙醛的水溶液不稳定 保存的标准溶液浓度一般在 100mg/L 以上为好 测定萃取率时所 用标准系列浓度较低 用时现配 水合三氯乙醛的石油醚 乙醚溶液比水溶液稳定 可在冰箱内贮存二周 以上 (2) 为防止检测器污染 每次实验结束 应当提高检测器温度 继续通入载气进行吹洗或注入一定量 溶剂进行清洗 (3) 当标准水样的实测萃取率实验在 85~100%之间时 计算公式中的 R 值可忽略 (4) 采集污水样品宜用玻璃器皿 采样后应及时进行分析 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 418~420 中国环境科学出版社 北京 1997
