HZHJSZ00131水质碱度总碱度重碳酸盐和碳酸盐的测定电位确定法 HZ-HJ-SZ-0131 水质一碱度(总碱度、重碳酸盐和碳酸盐)的测定一电位确定法 范围 本方法适用于饮用水、地表水、含盐水及生活污水和工业废水碱度的测定 脂肪酸盐、油状物质、悬浮固体或沉淀物能覆盖子玻璃电极表面致使响应迟缓。但由于 这些物质可能参与酸碱反应,因此不能用过滤的方法除去。为消除其干扰,可采用减慢滴定 剂加入速度或延长滴定间歇时间,并充分搅拌至反应达到平衡后再增加滴定剂的办法。搅拌 应采用磁力搅拌器或机械法,不能通气搅拌 2原理 测定水样的碱度,用玻璃电极为指示电极,甘汞电极为参比电极,用酸标准溶液滴定 其终点通过pH计或电位滴定仪指示。 以pH=83表示水样中氢氧化物被中和及碳酸盐转为重碳酸盐时的终点,与酚酞指示 剂刚刚褪色时的pH值相当。以pH=44~4.5表示水中重碳酸盐(包括原有重碳酸盐和由碳酸 盐转成的重碳酸盐)被中和的终点,与甲基橙刚刚变为桔红色的pH值相当。对于工业废水或 含复杂组分的水,可以pH=37指示总酸度的滴定终点 电位滴定法可以绘制成滴定时pH值对酸标准滴定液用量的滴定曲线,然后计算出相应 组分的含量或直接滴定到指定的终点 3试剂 3.1无二氧化碳水。用于制备标准溶液及稀释用的蒸馏水或去离子水,临用前煮沸15min, 冷却至室温。pH值应大于6.0,电导率小于2iS/m 32碳酸钠标准溶液(l/NaCO3)浓度:0.0500mo。碳酸钠标准溶液(l/2NaCO 00250moⅥ)。称取26498g(于250C烘干4h)的无水碳酸钠(Na2CO3),溶于少量无二氧化碳 水中,移入1000nL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。贮于聚乙烯瓶中,保存时间不要超 过一周 33盐酸标准溶液(lHCl)浓度:0.05molL。盐酸标准溶液可按下述方法进行标定:按使用说 明书准备好仪器和电极,电极用pH标准缓冲溶液进行校准。用分度吸管吸取4.lmL浓盐酸(i 1.17gmL,并用蒸馏水稀释至1000mL,此溶液浓度为005moL。按下法标定其准确浓度: 用无分度吸管吸取2500mL碳酸钠标准液置于200nL髙型烧杯中,加入75mL无二氧化 碳水,将烧杯放在电磁搅拌器上,插入电极连续搅拌,用盐酸标准溶液滴定。当滴定至pH 值44~4.5时,记录所耗盐酸标准溶液用量,并按下式计算其浓度 c=2500×0.0500/ 式中a—一盐酸标谁溶液浓度(moML); 盐酸标准溶液用量(mL 4仪器 4IpH计、电位滴定仪或离子活度计,能读至0.05pH,最好有自动温度补偿装置。 42玻璃电极。 43甘汞电极。 44磁力搅拌器。 4.5滴定管:50mL,25mL及10mL 46高型烧杯:100mL,200mL及250mL。 5操作步骤 51分取100mL水样置于200nL高型烧杯中,用盐酸标准溶液滴定,滴定方法同盐酸标准 溶液的标定。当滴定到pH=8.3时,到达第一个终点,即酚酞指示的终点,记录盐酸标准溶
1 HZHJSZ00131 水质 碱度 总碱度 重碳酸盐和碳酸盐的测定 电位确定法 HZ-HJ-SZ-0131 水质 碱度(总碱度 重碳酸盐和碳酸盐)的测定 电位确定法 1 范围 本方法适用于饮用水 地表水 含盐水及生活污水和工业废水碱度的测定 脂肪酸盐 油状物质 悬浮固体或沉淀物能覆盖子玻璃电极表面致使响应迟缓 但由于 这些物质可能参与酸碱反应 因此不能用过滤的方法除去 为消除其干扰 可采用减慢滴定 剂加入速度或延长滴定间歇时间 并充分搅拌至反应达到平衡后再增加滴定剂的办法 搅拌 应采用磁力搅拌器或机械法 不能通气搅拌 2 原理 测定水样的碱度 用玻璃电极为指示电极 甘汞电极为参比电极 用酸标准溶液滴定 其终点通过 pH 计或电位滴定仪指示 以 pH 8.3 表示水样中氢氧化物被中和及碳酸盐转为重碳酸盐时的终点 与酚酞指示 剂刚刚褪色时的 pH 值相当 以 pH 4.4~4.5 表示水中重碳酸盐(包括原有重碳酸盐和由碳酸 盐转成的重碳酸盐)被中和的终点 与甲基橙刚刚变为桔红色的 pH 值相当 对于工业废水或 含复杂组分的水 可以 pH 3.7 指示总酸度的滴定终点 电位滴定法可以绘制成滴定时 pH 值对酸标准滴定液用量的滴定曲线 然后计算出相应 组分的含量或直接滴定到指定的终点 3 试剂 3.1 无二氧化碳水 用于制备标准溶液及稀释用的蒸馏水或去离子水 临用前煮沸 15min 冷却至室温 pH 值应大于 6.0 电导率小于 2ìS/cm 3.2 碳酸钠标准溶液 (1/2Na2CO3)浓 度 0.0500mol/L 碳酸钠标准溶液 (1/2Na2CO3 0.0250mol/L) 称取 2.6498g(于 250 烘干 4h)的无水碳酸钠(Na2CO3) 溶于少量无二氧化碳 水中 移入 1000mL 容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀 贮于聚乙烯瓶中 保存时间不要超 过一周 3.3 盐酸标准溶液(HCl)浓度 0.05mol/L 盐酸标准溶液可按下述方法进行标定 按使用说 明书准备好仪器和电极 电极用 pH 标准缓冲溶液进行校准 用分度吸管吸取 4.1mL 浓盐酸(ñ 1.17g/mL) 并用蒸馏水稀释至 1000mL 此溶液浓度为 0.05mol/L 按下法标定其准确浓度 用无分度吸管吸取 25.00mL 碳酸钠标准液置于 200mL 高型烧杯中 加入 75mL 无二氧化 碳水 将烧杯放在电磁搅拌器上 插入电极连续搅拌 用盐酸标准溶液滴定 当滴定至 pH 值 4.4~4.5 时 记录所耗盐酸标准溶液用量 并按下式计算其浓度 c=25.00 0.0500 / V 式中 c 盐酸标谁溶液浓度(mol/L) V 盐酸标准溶液用量(mL) 4 仪器 4.1 pH 计 电位滴定仪或离子活度计 能读至 0.05pH 最好有自动温度补偿装置 4.2 玻璃电极 4.3 甘汞电极 4.4 磁力搅拌器 4.5 滴定管 50mL 25mL 及 10mL 4.6 高型烧杯 100mL 200mL 及 250mL 5 操作步骤 5.1 分取 100mL 水样置于 200mL 高型烧杯中 用盐酸标准溶液滴定 滴定方法同盐酸标准 溶液的标定 当滴定到 pH 8.3 时 到达第一个终点 即酚酞指示的终点 记录盐酸标准溶
液消耗量。 52继续用盐酸标准溶液滴定至pH值达44-4.5时,到达第二个终点,即甲基橙指示的终点, 记录盐酸标准溶液用量。 6结果计算 参见H-H-SZ-0130,水质一碱度(总碱度、重碳酸盐和碳酸盐)的测定一酸碱指示剂滴定 法,第7条 7精密度与准确度 五个实验室对人工配制的统一标样进行方法验证的结果,在H2CO3含量为4350mgL时, 总碱度的室内相对标准偏差为1.0%;室间相对标准偏差为1,29%σ;相对误差为)93%;加标 回收率为1005±975% 根据15个地表水水样的测定,在浓度范围28-139mg时(CaO),相对标准偏差为 0~0.78%;加标回收率974~-1003% 注意事项 (1)对于低碱度的水样,可改用002moL盐酸标准溶液滴定,并用10mL微量滴定管以提高测定精度。 对于高碱度的水样,当0.05moL标准溶液用量超过25mL时,可改用0. moll盐酸标准溶液滴定 (2)对于复杂水样,可制成盐酸标准液滴定增量对pH值的滴定曲线。有时可能在曲线上看不出明显的 跃点,这可能是由于盐类水解反应较慢,不易达到电极反应平衡所致,不同组分的反应速度各异,为此 应放慢滴定速度,采用较长的时间间隔,以便达到平衡时使突跃点明显可辨。 8参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp238-239, 中国环境科学出版社,北京,1997。 2
2 液消耗量 5.2 继续用盐酸标准溶液滴定至 pH 值达 4.4~4.5 时 到达第二个终点 即甲基橙指示的终点 记录盐酸标准溶液用量 6 结果计算 参见 HZ-HJ-SZ-0130 水质 碱度(总碱度 重碳酸盐和碳酸盐)的测定 酸碱指示剂滴定 法 第 7 条 7 精密度与准确度 五个实验室对人工配制的统一标样进行方法验证的结果 在 H2CO3 含量为 43.50mg/L 时 总碱度的室内相对标准偏差为 1.0% 室间相对标准偏差为 1.29% 相对误差为)0.93% 加标 回收率为 100.5 9.75% 根据 15 个地表水水样的测定 在浓度范围 28~139mg/L 时(CaO) 相对标准偏差为 0~0.78% 加标回收率 97.4~100.3% 注意事项 (1) 对于低碱度的水样 可改用 0.02mol/L 盐酸标准溶液滴定 并用 10mL 微量滴定管以提高测定精度 对于高碱度的水样 当 0.05mol/L 标准溶液用量超过 25mL 时 可改用 0.1mol/L 盐酸标准溶液滴定 (2) 对于复杂水样 可制成盐酸标准液滴定增量对 pH 值的滴定曲线 有时可能在曲线上看不出明显的 突跃点 这可能是由于盐类水解反应较慢 不易达到电极反应平衡所致 不同组分的反应速度各异 为此 应放慢滴定速度 采用较长的时间间隔 以便达到平衡时使突跃点明显可辨 8 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 238~239 中国环境科学出版社 北京 1997
