HZHJSZ00127水质铀的测定 PADAP分光光度法 HZ-HJ-SZ-0127 水质一铀的测定一TRPO5- Br-PADAP分光光度法 1范围 本方法适用于铀矿冶炼排放废水中微量铀的测定,取水样100mL,方法的最低检出浓度 为00013mg/L(在吸光度A=001时所对应的铀浓度,测定上限为16mg(取水样1mL 按本方法萃取分离和显色测定1ig铀时,硫酸根250mg;抗坏血酸160mg;钾、铝、铁 (I1l氯、高氯酸根、磷酸根各100mg,钙90mg;镁50mg;钠40mg;镉30mg铜(I)20mg; 锰(I)铋、钴、镍、铅、钼(Ⅵ)锌各10mg;汞(I砷()、钨(VI)锡(I各5mg;硅酸根 4mg;汞()铼(VI)各2mg;锆(ⅣV锶、钍、银、镧、锂、锑、硒各lmg;亚硝酸根0.7mg; 铈(IV铬(ⅥI)各0.2mg;铌(V).17mg;钒(V)、总稀土、金(I镓、钽(V)各0.1mg;钛(V 不干扰测定。加入100mg抗坏血酸,铬(ⅥI)可允许存在5mg氟大于14mg对铀的萃取分离 有影响 原理 存酸性介质中,铀(V)与三烷基氧磷(简称TRPO)形成的络合物被环已烷萃取,以达到富 集和分离杂质的目的。有机相中的铀(VI)再用混合络合剂反萃取。当pH=7.8时,在水-丙酮 混合溶剂中,铀(ⅥI)与5-Br- PADAP、氯离子形成稳定的1:1:1红色三元络合物。该络合 物最大吸收波长为578nm,摩尔吸光系数为74×104,该络合物至少可稳定6h主要反应如 下: 萃取:UO2(NO3)2+2TRPO→UO2(NO3)2·2TRPO 显色:UO2 Br-PADAP]+F→[UO2-( Br-PADAI 3试剂 3.1铀标准贮备溶液:称取0.2358g基准的八氧化三铀(预先在850C~900℃灼烧2h),置于 00nL烧杯中,加入盐酸l0mL,硝酸0.5mL,加热蒸至近干。加入1moL硝酸10mL,转 移至20omL容量瓶中,用 I mol/L硝酸溶液稀释至标线,摇匀。此溶液1.00mL·含铀1·00mng° 32铀标准溶液:准确吸取铀贮备溶液,用1moⅥL硝酸稀释成每毫升含1.00ig铀的使用液。 3.3TRPO-环己烷溶液(1+25):量取40 mLTRPO(烷基为CH-C&Hl2),溶解于环己烷中 并稀释至1000mL。 34混合络合剂溶液:称取5g1,2-环已二胺四乙酸(简称 CYDTA),5g氟化钠置于盛有800mL 水的烧杯中,加20%氢氧化钠至 CYDTA溶解,再以lmoⅥL盐酸溶液和20%氢氧化钠溶液调 pH为7.8,然后加水稀释至1000mL 3.5三乙醇胺溶液:量取200mL三乙醇胺置600mL水中,用盐酸中和至pH为7.8,加水稀 释至1000mL,摇匀备用。 365-B- PADAP乙醇溶液,0.5g/:称取0015g5-Br- PADAP用乙醇溶解并稀释至100mL 3.7丙酮 38氟化钠溶液,30gL:称取3g氟化钠,用水溶解,并稀释至1mL 4仪器 41分光光度计,30mm比色皿。 42125mL分液漏斗。 5试样制备 取滤液1~100mL于125mL分液漏斗中,加氟化钠溶液(3.8)0.5mL,补加 l molL硝酸 溶液至100m,TRPO-环己烷溶液(3.3)2mL。萃取2min,待分层后弃去水相,将有机相 转入20mL分液漏斗中,用1mol/L硝酸溶液约5mL洗125mL分液漏斗一次,将水相合并于 20mL分液漏斗中,分层后弃去水相。向有机相中加混合络合剂5mL,反萃取2min,分层后
1 HZHJSZ00127 水质 铀的测定 PADAP 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0127 水质 铀的测定 TRPO-5-Br-PADAP 分光光度法 1 范围 本方法适用于铀矿冶炼排放废水中微量铀的测定 取水样 100mL 方法的最低检出浓度 为 0.0013mg/L(在吸光度 A 0.01 时所对应的铀浓度) 测定上限为 1.6mg/L(取水样 1mL) 按本方法萃取分离和显色测定 1ìg 铀时 硫酸根 250mg 抗坏血酸 160mg 钾 铝 铁 (III) 氯 高氯酸根 磷酸根各 100mg 钙 90mg 镁 50mg 钠 40mg 镉 30mg 铜 II 20mg 锰(II) 铋 钴 镍 铅 钼(VI) 锌各 10mg 汞(II) 砷(V) 钨(VI) 锡(II)各 5mg 硅酸根 4mg 汞(I) 铼(VII)各 2mg 锆(IV) 锶 钍 银 镧 锂 锑 硒各 1mg 亚硝酸根 0.7mg 铈(IV) 铬(VI)各 0.2mg 铌(VI)0.17mg 钒(V) 总稀土 金(III) 镓 钽(V)各 0.1mg 钛(IV)0.06mg 不干扰测定 加入 100mg 抗坏血酸 铬(VI)可允许存在 5mg 氟大于 14mg 对铀的萃取分离 有影响 2 原理 存酸性介质中 铀(VI)与三烷基氧磷(简称 TRPO)形成的络合物被环已烷萃取 以达到富 集和分离杂质的目的 有机相中的铀(VI)再用混合络合剂反萃取 当 pH 7.8 时 在水-丙酮 混合溶剂中 铀(VI)与 5 Br PADAP 氯离子形成稳定的 1 1 1 红色三元络合物 该络合 物最大吸收波长为 578nm 摩尔吸光系数为 7.4 104 该络合物至少可稳定 6h 主要反应如 下 萃取 UO2(NO3)2 2TRPO UO2(NO3)2 2TRPO 显色 UO2 2 [Br PADAP] F [UO2-(Br PADAP)F) 3 试剂 3.1 铀标准贮备溶液 称取 0.2358g 基准的八氧化三铀(预先在 850 ~900 灼烧 2h) 置于 100mL 烧杯中 加入盐酸 10mL 硝酸 0.5mL 加热蒸至近干 加入 1mol/L 硝酸 10mL 转 移至 200mL 容量瓶中 用 1 mol/L 硝酸溶液稀释至标线 摇匀 此溶液 1.00mL 含铀 1.00mg 3.2 铀标准溶液 准确吸取铀贮备溶液 用 1mol/L 硝酸稀释成每毫升含 1.00ìg 铀的使用液 3.3 TRPO-环己烷溶液 1+25 量取 40mLTRPO(烷基为 C6H15 C8H12) 溶解于环己烷中 并稀释至 1000mL 3.4 混合络合剂溶液 称取 5g 1 2-环已二胺四乙酸(简称 CYDTA) 5g 氟化钠置于盛有 800mL 水的烧杯中 加 20%氢氧化钠至 CYDTA 溶解 再以 1mol/L 盐酸溶液和 20%氢氧化钠溶液调 pH 为 7.8 然后加水稀释至 1000mL 3.5 三乙醇胺溶液 量取 200mL 三乙醇胺置 600mL 水中 用盐酸中和至 pH 为 7.8 加水稀 释至 1000mL 摇匀备用 3.6 5-Br-PADAP 乙醇溶液 0.5g/L 称取 0.015g 5-Br-PADAP 用乙醇溶解并稀释至 100mL 3.7 丙酮 3.8 氟化钠溶液 30g/L 称取 3g 氟化钠 用水溶解 并稀释至 100mL 4 仪器 4.1 分光光度计 30mm 比色皿 4.2 125mL 分液漏斗 5 试样制备 取滤液 1~100mL 于 125mL 分液漏斗中 加氟化钠溶液 3.8 0.5mL 补加 1mol/L 硝酸 溶液至 100mL TRPO-环己烷溶液 3.3 2mL 萃取 2min 待分层后弃去水相 将有机相 转入 20mL 分液漏斗中 用 1mol/L 硝酸溶液约 5mL 洗 125mL 分液漏斗一次 将水相合并于 20mL 分液漏斗中 分层后弃去水相 向有机相中加混合络合剂 5mL 反萃取 2min 分层后
将水相转入l0mL容量瓶中,再用0.5mL水洗有机相一次,水相并入10mL容量瓶中。 6操作步骤 6.1样品测定 6.1.1显色:在上述容量瓶中加入酚酞1滴以1+1氨水调至出现红色,再以1moJ盐酸溶液 调至无色。加入三乙醇胺缓冲溶液1mL,5-Br- PADAP乙醇溶液(3.6)1mL,用丙酮稀释至 标线,摇匀 61.2测量:静置40min后用30mm比色皿,于578nm波长处,以标准曲线的空白为参比, 测量吸光度 62校准曲线:取0、0.40、0.60、0.80、10、1.20、160mL铀的标准溶液分别置于125mL 分液漏斗中。各加氟化钠溶液(38)05mL,以下按试样制备和样品测定进行显色和测量。 7结果计算 c输(U,mgL)=m/ 式中,m由校准曲线查得的铀量(ig) 分取水样的体积(mLb 8精密度和准确度 取含铀0016lmgL的铀矿冶炼排放废水作为统一样品(1moL硝酸溶液保存),经5个实 验室分析,得室内相对标准偏差为3.54%;室间相对标准偏差为3.55%;相对误差为零;加 标回收率为1004±45% 用于铀矿冶炼排放废水含00033-0298mg铀的测定,六次平行测定相对标准偏差,最 大为50%;加标回收率为98~109%。 注意事项 (1)反萃取液中要避免混入有机相 (2)分液漏斗要严格检查以防漏溶液 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp.210-212, 中国环境科学出版社,北京,1997 2
2 将水相转入 10mL 容量瓶中 再用 0.5mL 水洗有机相一次 水相并入 10mL 容量瓶中 6 操作步骤 6.1 样品测定 6.1.1 显色 在上述容量瓶中加入酚酞 1 滴以 1+1 氨水调至出现红色 再以 1mol/l 盐酸溶液 调至无色 加入三乙醇胺缓冲溶液 1mL 5-Br-PADAP 乙醇溶液 3.6 1mL 用丙酮稀释至 标线 摇匀 6.1.2 测量 静置 40min 后用 30mm 比色皿 于 578nm 波长处 以标准曲线的空白为参比 测量吸光度 6.2 校准曲线 取 0 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.60mL 铀的标准溶液分别置于 125mL 分液漏斗中 各加氟化钠溶液 3.8 0.5mL 以下按试样制备和样品测定进行显色和测量 7 结果计算 c 铀 (U, mg/L) = m/V 式中 m 由校准曲线查得的铀量(ìg) V 分取水样的体积(mL) 8 精密度和准确度 取含铀 0.0161mg/L 的铀矿冶炼排放废水作为统一样品(1mol/L 硝酸溶液保存) 经 5 个实 验室分析 得室内相对标准偏差为 3.54% 室间相对标准偏差为 3.55% 相对误差为零 加 标回收率为 100.4 4.5% 用于铀矿冶炼排放废水含 0.0033~0.298mg/L 铀的测定 六次平行测定相对标准偏差 最 大为 5.0% 加标回收率为 98~109% 注意事项 (1) 反萃取液中要避免混入有机相 (2) 分液漏斗要严格检查以防漏溶液 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 210~212 中国环境科学出版社 北京 1997