HZHJSZ00146水质硼的测定甲亚胺H酸光度法 HZ-HJ-SZ-0146 水质一硼的测定一甲亚胺H酸光度法 1范围 本方法的检出浓度为003mg/L,测定上限为50mg(相当于100mg/LHBO2)可用于饮 用水、地面水中硼的测定。 锡、碲、汞与显色试剂生成白色沉淀,铝、铍、钛、锆、钒、镓、钼(Ⅵ)生成黄色;铜、 铬生成棕黄色;铁(Il铁(I)均对测定有干扰,可用FDTA加以掩蔽;钾、钠的存在会减缓 反应的速度,但可延长反应时间,在6h后再进行测定而消除干扰。 2原理 在pH52的盐酸和乙酸铵缓冲溶液中,硼与甲亚胺-H酸生成可溶于水的甲亚胺H-硼酸棕 黄色化合物,其最大吸收波长在410~420nm处。由于显色速度慢,6h后发色完全,该化合物 在30h内稳定(其摩尔吸光系数E=6×10 3试剂 3.1乙酸铵水溶液,500g/L 3.2H4盐酸溶液。 33EDTA饱和溶液 34硼标准贮备溶液:准确称取141l!g硼酸(HBO)溶于去离子水中,转入1000nL容量瓶 中并稀释至标线,此溶液每毫升含1.00mg的HBO2 标准使用溶液由上述标准贮备溶液稀释100倍后,即得每毫升含HBO2为0.010mg的标 准溶液,最后转移至聚乙烯瓶中贮存备用 3.5甲亚胺-H酸显色剂的配制:准确称取0.50g甲亚胺-H酸和2g抗坏血酸溶于100mL去离 子水中,现用现配。 4仪器 4.1分光光度计,10mm比色皿 42具塞比色管:50mL一组或50mL容量瓶 5试样制备 对于含硼量为0.10-1.0mg/L的水样,取l00ml,苦水样含硼量过高,则应先行稀释。若 含硼量过低,可吸取较多的水样,移入蒸发皿中,加少许饱和氢氧化钙溶液,使之呈碱性后 在水浴上蒸发至干。加入适当体积(例如5mL)的o.1moL盐酸溶液使溶解,吸取100mL进行 测定。若水样浑浊,可过滤之 6操作步骤 61样品测定 6.1.1显色:取澄清水样25mL于50mL比色管中,分别加入0.50 mL EDTA饱和溶液,2.5mL 盐酸溶液(1+4,50mL乙酸铵溶液(3,1)。摇匀后,准确加入600mL甲亚胺H酸显色剂, 摇匀并用去离水稀释至标线,摇匀 6.1.2测量:静置暗处6h后,用1omm比色皿,于420mm波长处,以空白试验溶液作参比, 测定吸光度。 62校准曲线的绘制 准确移取每毫升含0010 mg hbo2的标准溶液0、0.50、1.00、3.00、5.00、700、1100 1500、200、2500mL,分别移入50mL比色管中,用去离子水稀释至25mL,以下按样品 测定步骤进行显色和测量。 7结果计算 c(HBO2,mg)=m×100/V
1 HZHJSZ00146 水质 硼的测定 甲亚胺-H 酸光度法 HZ-HJ-SZ-0146 水质 硼的测定 甲亚胺-H 酸光度法 1 范围 本方法的检出浓度为 0.03mg/L 测定上限为 5.0mg/L(相当于 10.0mg/L HBO2) 可用于饮 用水 地面水中硼的测定 锡 碲 汞与显色试剂生成白色沉淀 铝 铍 钛 锆 钒 镓 钼(VI)生成黄色 铜 铬生成棕黄色 铁(III) 铁(II)均对测定有干扰 可用 EDTA 加以掩蔽 钾 钠的存在会减缓 反应的速度 但可延长反应时间 在 6h 后再进行测定而消除干扰 2 原理 在 pH5.2 的盐酸和乙酸铵缓冲溶液中 硼与甲亚胺-H 酸生成可溶于水的甲亚胺 H-硼酸棕 黄色化合物 其最大吸收波长在 410~420nm 处 由于显色速度慢 6h 后发色完全 该化合物 在 30h 内稳定(其摩尔吸光系数 6 103 ) 3 试剂 3.1 乙酸铵水溶液 500g/L 3.2 1+4 盐酸溶液 3.3 EDTA 饱和溶液 3.4 硼标准贮备溶液 准确称取 1.4111g硼酸(H3BO3)溶于去离子水中 转入 1000mL 容量瓶 中并稀释至标线 此溶液每毫升含 1.00mg 的 HBO2 标准使用溶液由上述标准贮备溶液稀释 100 倍后 即得每毫升含 HBO2 为 0.010mg 的标 准溶液 最后转移至聚乙烯瓶中贮存备用 3.5 甲亚胺-H 酸显色剂的配制 准确称取 0.50g 甲亚胺-H 酸和 2g 抗坏血酸溶于 100mL 去离 子水中 现用现配 4 仪器 4.1 分光光度计 10mm比色皿 4.2 具塞比色管 50mL 一组或 50mL 容量瓶 5 试样制备 对于含硼量为 0.10~1.0mg/L 的水样 取 1.00mL 苦水样含硼量过高 则应先行稀释 若 含硼量过低 可吸取较多的水样 移入蒸发皿中 加少许饱和氢氧化钙溶液 使之呈碱性后 在水浴上蒸发至干 加入适当体积(例如 5mL)的 0.1mol/L 盐酸溶液使溶解 吸取 1.00mL 进行 测定 若水样浑浊 可过滤之 6 操作步骤 6.1 样品测定 6.1.1 显色 取澄清水样 25mL 于 50mL 比色管中 分别加入 0.50mL EDTA 饱和溶液 2.5mL 盐酸溶液(1+4) 5.0mL 乙酸铵溶液 3.1 摇匀后 准确加入 6.00mL 甲亚胺-H 酸显色剂 摇匀并用去离水稀释至标线 摇匀 6.1.2 测量 静置暗处 6h 后 用 10mm 比色皿 于 420mm 波长处 以空白试验溶液作参比 测定吸光度 6.2 校准曲线的绘制 准确移取每毫升含 0.010mg HBO2 的标准溶液 0 0.50 1.00 3.00 5.00 7.00 11.00 15.00 20.00 25.00mL 分别移入 50mL 比色管中 用去离子水稀释至 25mL 以下按样品 测定步骤进行显色和测量 7 结果计算 c 硼 (HBO2 mg/L) m 1000 / V
式中:m由校准曲线查得的HBO2量(ng) 水样体积(mL) 8精密度和准确度 用蒸馏水配制的含HBO20.90mg/L的统一样品,经五个实验室分析。得室内相对标准偏 差为360%;室间相对标准偏差为362%;相对误差为-1.66%,加标回收率为97.6±10.3% 注意事项: (1)pH对显色反应有影响,适宜的pH范围在52~5.8 (2)显色剂甲亚胺-H酸易氧化,故应保存在有塑料压盖的棕色瓶中。试剂现用现配,同时加入抗坏血酸 防止氧化 (3)当HBO2浓度在60mg/L时,在50mL试液中加入60mL的显色剂是最佳的络合比 (4)硬质玻璃中常含有硼,试样的预处理和显色操作不能用玻璃器皿。所使用的玻璃器皿不应与试样溶 液作长时间接触。用其他玻璃器皿时,应先进行全程序空白试验,用扣除空白的方法以消除玻璃器皿的影 (5)配制试剂用的水均需用石英蒸馏器重蒸馏过的水或用去离子水。 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp338-340, 中国环境科学出版社,北京,1997。 附录:甲亚胺-H酸的合成 称取18gH酸钠C1 oHnO(SO3Na],溶于100mnL去离子水中,可稍加热助溶。用 20%的氢氧化钠溶液中和,至刚果红试纸由蓝变红,如有不溶物立即过滤。向滤液中加入15mL 浓盐酸和20g水杨醛(AR, Salicyldehyde C6h4oHCHo),机械搅拌2h或放磨口瓶中激烈振荡), 放置并不断搅拌,约在第三天才开始析出沉淀,约一个星期左右方能完毕,滤取沉淀(抽滤) 用无水乙醇多次洗涤、抽滤,直至桔红色絮状沉淀物滤干,于烘箱中低温烘干(80-90℃),避 光保存于阴凉干燥处 2
2 式中 m 由校准曲线查得的 HBO2 量(mg) V 水样体积(mL) 8 精密度和准确度 用蒸馏水配制的含 HBO2 0.90mg/L 的统一样品 经五个实验室分析 得室内相对标准偏 差为 3.60% 室间相对标准偏差为 3.62% 相对误差为-1.66% 加标回收率为 97.6 10.3% 注意事项 (1) pH 对显色反应有影响 适宜的 pH 范围在 5.2~5.8 (2) 显色剂甲亚胺-H 酸易氧化 故应保存在有塑料压盖的棕色瓶中 试剂现用现配 同时加入抗坏血酸 防止氧化 (3) 当 HB02 浓度在 6.0mg/L 时 在 50mL 试液中加入 6.0mL 的显色剂是最佳的络合比 (4) 硬质玻璃中常含有硼 试样的预处理和显色操作不能用玻璃器皿 所使用的玻璃器皿不应与试样溶 液作长时间接触 用其他玻璃器皿时 应先进行全程序空白试验 用扣除空白的方法以消除玻璃器皿的影 响 (5) 配制试剂用的水均需用石英蒸馏器重蒸馏过的水或用去离子水 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 338~340 中国环境科学出版社 北京 1997 附录 甲亚胺-H 酸的合成 称取 18g H-酸钠[C10H4NH2OH(SO3Na)2] 溶于 1000mL 去离子水中 可稍加热助溶 用 20%的氢氧化钠溶液中和 至刚果红试纸由蓝变红 如有不溶物立即过滤 向滤液中加入 15mL 浓盐酸和 20g 水杨醛(A.R Salicyldehyde C6H4OHCHO) 机械搅拌 2h(或放磨口瓶中激烈振荡) 放置并不断搅拌 约在第三天才开始析出沉淀 约一个星期左右方能完毕 滤取沉淀(抽滤) 用无水乙醇多次洗涤 抽滤 直至桔红色絮状沉淀物滤干 于烘箱中低温烘干(80~90 ) 避 光保存于阴凉干燥处
