HZHJSZ00138水质硝酸盐氮的测定紫外分光光度法 HZ-HJ-SZ-0138 水质一硝酸盐氮的测定一紫外分光光度法(试行) 1范围 本法适用于清洁地面水和未受明显污染的地下水中硝酸盐氮的测定,其最低检出浓度为 008mgL,测量上限为4mg硝酸盐氮 溶解的有机物、表面活性剂、亚硝酸盐、六价铬、溴化物、碳酸氢盐和碳酸盐等干扰测 定,需进行适当的预处理。本法采用絮凝共沉淀和大孔中性吸附树脂进行处理,以排除水样 中大部分常见有机物、浊度和Fe3、Cr·对测定的干扰。 2原理 利用硝酸根离子在220nm波长处的吸收而定量测定硝酸盐氮。溶解的有机物在220nm处 也会有吸收,而硝酸根离子在275nm处没有吸收。因此,在275nm处作另一次测量,以校正 硝酸盐氮值。 3试剂 3.1氢氧化铝悬浮液:溶解125g硫酸铝钾〖KAl(SOh·12H2O]或硫酸铝铵 INH4A(SO2·12H2O]于1L一次蒸馏水中,加热至60C,在不断搅拌下,徐徐加入55mL浓 氢氧化铵,放置约lh后,移入IL量筒内,用一次蒸馏水反复洗涤沉淀,最后用实验用水洗 涤沉淀,直至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后,把上清液尽量全部倾岀,只留稠的悬浮 物,最后加入100nL水。使用前应振荡均匀。 32硫酸锌溶液,100gL。 3.35moL氢氧化钠溶液。 34大孔径中性树脂:CAD40或XAD2型及类似型号树脂。 3.5甲醇。 3.61moL盐酸(优级纯) 37硝酸盐标准贮备液:每毫升含0.00mg硝酸盐氮。将0.7218g经105-110℃干燥2h的硝 酸钾(KNO3)溶于水中,移入1000mL容量瓶,用水稀释至标线,混匀。加2mL氯仿作保存剂, 至少可稳定6个月 3.8Q8%氨基磺酸溶液:避光保存于冰箱中。 4仪器 4.1紫外分光光度计。 42离子交换柱(直径14cm,装树脂高5~8cm)。 5试样制备 样品采集后均经0.45im微孔滤膜过滤,应及时进行测定。必要时,应加硫酸使pH<2 保存在4℃以下,在24h内进行测定。 6操作步骤 61吸附柱的制备 新的树脂先用200nL水分两次洗涤,用甲醇浸泡过夜,弃去甲醇,再用40mL甲醇分两 次洗涤,然后用新鲜去离子水洗柱,流出液滴落于烧杯中无乳白色为止。树脂装入柱中,树 脂间绝不允许存在气泡 62水样的测定 量取20omL水样置于锥形瓶或烧杯中,加入2mL硫酸锌溶液,在搅拌下滴加氢氧化钠 溶液,调至pH7。或将200mL水样调至pH7后,加4mL氢氧化铝悬浮液。待絮凝胶团下沉 后,或经离心分离,吸取上清液于吸附树脂柱中,以1~-2滴/s的流速流岀(注意各个样品间流 速保持一致)。先用1oomL上清液分两次洗涤柱子,弃去。再继续使水样上清液通过柱子
1 HZHJSZ00138 水质 硝酸盐氮的测定 紫外分光光度法 HZ-HJ-SZ-0138 水质 硝酸盐氮的测定 紫外分光光度法(试行) 1 范围 本法适用于清洁地面水和未受明显污染的地下水中硝酸盐氮的测定 其最低检出浓度为 0.08mg/L 测量上限为 4mg/L 硝酸盐氮 溶解的有机物 表面活性剂 亚硝酸盐 六价铬 溴化物 碳酸氢盐和碳酸盐等干扰测 定 需进行适当的预处理 本法采用絮凝共沉淀和大孔中性吸附树脂进行处理 以排除水样 中大部分常见有机物 浊度和 Fe3 Cr6 对测定的干扰 2 原理 利用硝酸根离子在 220nm 波长处的吸收而定量测定硝酸盐氮 溶解的有机物在 220nm 处 也会有吸收 而硝酸根离子在 275nm 处没有吸收 因此 在 275nm 处作另一次测量 以校正 硝酸盐氮值 3 试剂 3.1 氢氧化铝悬浮液 溶 解 125g 硫酸铝钾 [KAl(SO4)2 12H2O] 或硫酸铝铵 [NH4Al(SO4)2 12H2O]于 1L 一次蒸馏水中 加热至 60 在不断搅拌下 徐徐加入 55mL 浓 氢氧化铵 放置约 1h 后 移入 1L 量筒内 用一次蒸馏水反复洗涤沉淀 最后用实验用水洗 涤沉淀 直至洗涤液中不含亚硝酸盐为止 澄清后 把上清液尽量全部倾出 只留稠的悬浮 物 最后加入 100mL 水 使用前应振荡均匀 3.2 硫酸锌溶液 100g/L 3.3 5mol/L 氢氧化钠溶液 3.4 大孔径中性树脂: CAD-40 或 XAD-2 型及类似型号树脂 3.5 甲醇 3.6 1mol/L 盐酸(优级纯) 3.7 硝酸盐标准贮备液 每毫升含 0.100mg 硝酸盐氮 将 0.7218g经 105~110 干燥 2h 的硝 酸钾(KNO3)溶于水中 移入 1000mL 容量瓶 用水稀释至标线 混匀 加 2mL 氯仿作保存剂 至少可稳定 6 个月 3.8 0.8%氨基磺酸溶液 避光保存于冰箱中 4 仪器 4.1 紫外分光光度计 4.2 离子交换柱(直径 1.4cm 装树脂高 5~8cm) 5 试样制备 样品采集后均经 0.45ìm 微孔滤膜过滤 应及时进行测定 必要时 应加硫酸使 pH<2 保存在 4 以下 在 24h 内进行测定 6 操作步骤 6.1 吸附柱的制备 新的树脂先用 200mL 水分两次洗涤 用甲醇浸泡过夜 弃去甲醇 再用 40mL 甲醇分两 次洗涤 然后用新鲜去离子水洗柱 流出液滴落于烧杯中无乳白色为止 树脂装入柱中 树 脂间绝不允许存在气泡 6.2 水样的测定 量取 200mL 水样置于锥形瓶或烧杯中 加入 2mL 硫酸锌溶液 在搅拌下滴加氢氧化钠 溶液 调至 pH7 或将 200mL 水样调至 pH7 后 加 4mL 氢氧化铝悬浮液 待絮凝胶团下沉 后 或经离心分离 吸取上清液于吸附树脂柱中 以 1~2 滴/s 的流速流出(注意各个样品间流 速保持一致) 先用 100mL 上清液分两次洗涤柱子 弃去 再继续使水样上清液通过柱子
收集50mL于比色管中,备测定用。树脂用150mL水分三次洗涤,备用。 树脂吸附容量较大,可处理50-100个地面水水样(视有机物含量而异)使用多次后,可 用未接触过橡胶制品的新鲜去离子水做参比,在220、275nm波长处检验,测得的吸光度应 近于零。越过仪器允许误差时,需以甲醇再生。 加1omL盐酸溶液,0.1mL氨基磺酸溶液于比色管中(如亚硝酸盐氮低于0.lmgL时,可 不加氨基磺酸溶液)用光程长10mm石英比色皿,在220和275nm波长处,以经过树脂吸 附的新鲜去离子水50nL加lmL盐酸溶液为参比,测量吸光度。 63校准曲线的绘制 于6个200m]溶量瓶中分别加入0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL硝酸盐氮标准贮备液, 用新鲜去离子水稀释至标线,其浓度分别为0.25、0.50、1.00、1.50、2.00mg硝酸盐氮。按 水样测定相同操作步骤,测量吸光度。 7结果计算 A校=A20-2A275 式中,A220220m波长测得吸光度 A275-275m波长测得吸光度 求得吸光度的校正值(A校)以后,从校准曲线中查得相应的硝酸盐氮量,即为水样测定结 果(mgL)。水样若经稀释后测定,则结果应乘以稀释比。 8精密度和准确度 四个实验室分析含180mg/L硝酸盐氮的统一分发标准样,实验室内相对标准偏差为 20%;实验室间总相对标淮偏差为5.1%6;相对误差为1.1%。 注意事项: (1)为了解水中受污染程度和变化情况,需对水样进行紫外吸收光谱分布曲线的扫描,如无扫描装置时, 可用手动在220-280nm、每隔2-5nm测量吸光度,绘制波长吸光度曲线。水样与近似浓度的标准溶液 分布曲线应类似,且在220与275m附近不应有肩状或折线出现。 参考吸光度比值(A275/A20×100%)应小于20%,越小越好。超过时应予鉴别。 水样经上述方法适用情况检验后,符合要求时,可不经预处理,直接取50mL水样于比色管中,加盐 酸和氨基磺酸溶液后,进行吸光度测量。如经絮凝后水样亦达到上述要求,则也可只进行絮凝预处理,省 略树脂吸附操作 (2)含有有机物的水样,而硝酸盐含量较高时,必须先进行预处理后再稀释。 (3)大孔中性吸附树脂对环状、空间结构大的有机物吸附能力强;对低碳链、有较强极性和亲水性的有 机物吸附力差 (4)当水样存在六价铬时,絮凝剂应采用氢氧化铝,并放置0.5h以上再取上清液供测定用。 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp272-274, 中国环境科学出版社,北京,1997。 2
2 收集 50mL 于比色管中 备测定用 树脂用 150mL 水分三次洗涤 备用 树脂吸附容量较大 可处理 50~100 个地面水水样(视有机物含量而异) 使用多次后 可 用未接触过橡胶制品的新鲜去离子水做参比 在 220 275nm 波长处检验 测得的吸光度应 近于零 越过仪器允许误差时 需以甲醇再生 加 1.0mL 盐酸溶液 0.1mL 氨基磺酸溶液于比色管中(如亚硝酸盐氮低于 0.1mg/L 时 可 不加氨基磺酸溶液) 用光程长 10mm 石英比色皿 在 220 和 275nm 波长处 以经过树脂吸 附的新鲜去离子水 50mL 加 1mL 盐酸溶液为参比 测量吸光度 6.3 校准曲线的绘制 于 6 个 200m]溶量瓶中分别加入 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00mL 硝酸盐氮标准贮备液 用新鲜去离子水稀释至标线 其浓度分别为 0.25 0.50 1.00 1.50 2.00mg/L 硝酸盐氮 按 水样测定相同操作步骤 测量吸光度 7 结果计算 A 校=A220-2A275 式中 A220 220nm 波长测得吸光度 A275 275nm 波长测得吸光度 求得吸光度的校正值(A 校)以后 从校准曲线中查得相应的硝酸盐氮量 即为水样测定结 果 (mg/L) 水样若经稀释后测定 则结果应乘以稀释比 8 精密度和准确度 四个实验室分析含 1.80mg/L 硝酸盐氮的统一分发标准样 实验室内相对标准偏差为 2.0% 实验室间总相对标淮偏差为 5.1% 相对误差为 1.1% 注意事项 (1) 为了解水中受污染程度和变化情况 需对水样进行紫外吸收光谱分布曲线的扫描 如无扫描装置时 可用手动在 220 280nm 每隔 2 5nm 测量吸光度 绘制波长-吸光度曲线 水样与近似浓度的标准溶液 分布曲线应类似 且在 220 与 275nm 附近不应有肩状或折线出现 参考吸光度比值(A275 / A220 100%)应小于 20% 越小越好 超过时应予鉴别 水样经上述方法适用情况检验后 符合要求时 可不经预处理 直接取 50mL 水样于比色管中 加盐 酸和氨基磺酸溶液后 进行吸光度测量 如经絮凝后水样亦达到上述要求 则也可只进行絮凝预处理 省 略树脂吸附操作 (2) 含有有机物的水样 而硝酸盐含量较高时 必须先进行预处理后再稀释 (3) 大孔中性吸附树脂对环状 空间结构大的有机物吸附能力强 对低碳链 有较强极性和亲水性的有 机物吸附力差 (4) 当水样存在六价铬时 絮凝剂应采用氢氧化铝 并放置 0.5h 以上再取上清液供测定用 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 272~274 中国环境科学出版社 北京 1997
