HZHUSZ00125水质硒的测定气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0125 水质—硒的测定一气相色谱法 范围 本方法适于分析地表水和多种废水,水样量为20mL时,硒的最低检出浓度为0.2ig/L。 本方法的选择性好,大量的阴、阳离子不干扰硒的测定。当硒量为0.Iig时,钾、钠各 200mg;铁、铝各100mg;镁50mg;钙20mg;钛5mg;砷、钡、铋、镉、钴、铜、汞、锰、 镍、铅、锑、锡、锶、锌各2ng;钒1.5g;铬lmg;硝酸根、磷酸根各100mg,硅酸根20mg 以及大量硫酸根、髙氯酸根不干扰测定。但大量钒、铬对NPDA有氧化作用,影响硒的测定 2原理 4一硝基邻苯二胺(4- Niro-o- phenylenediamine;缩会为NPDA)在酸性溶液中,选择性 地与四价硒反应生成稳定性高、热挥发性好的5-硝基-2,1,3-苯并硒二唑化合物。用甲苯萃取 后,通过涂渍SE-30的 Chromosorb w酸洗硅烷化)色谱柱分离,用电子捕获检测器气相色 谱测定,其峰髙与四价硒含量成正比。 本样需先经硝酸一髙氯酸混合酸液消化,将四价以下的无机和有机硒氧化为四价硒,再 与盐酸反应将六价硒还原为四价、测出总硒。 3试剂 31硒标准贮备溶液:准确称取140.5mg二氧化硒溶于水中,定容至1000mnL,每毫升含 1.00mg硒。 32硒标准使用溶液:将硒标准贮备溶液用水逐级稀释至每毫升含.lig硒,此溶液隔天配 次 3.3甲苯:先后分别用硫酸和4molL氢氧化钠摇洗数分钟,再用水洗至中性,用无水氯化 钙脱水后重蒸,收集110-11C馏份。 3.44-硝基邻苯二胺盐酸溶液,10g/L:称取 Ig NPda熔点197±1℃)溶于1+11盐酸中并稀 释至100mL,用lomL提纯甲苯萃取洗涤3min,共洗二次,此溶液可于冰箱中保存数月。 3.51+1硝酸-高氯酸。 3.6盐酸溶液:1+11;1+4;3+2三种浓度。 3.7氢氧化钠溶液:1mol,7moL。 3.8载气:高纯氮。 4仪器 41气相色谱仪:配有电子捕获检测器63N 42色谱柱:3mm×2m玻璃柱、装填涂渍5%SE-30的 Chromosorb w(60-80目,酸洗硅烷化) 5试样制备 准确取适量水样(含硒10~100ng的水样取15-25m)置100mL锥形瓶'中,加1+1硝酸高 氯酸25nL,于电热板上加热至瓶内冒浓白烟。取下,稍冷后加1+4盐酸2.5mL,继续加热 微沸10mi,取下。加水冲洗瓶壁,小心洗入60mL分液漏斗,使溶液总量为20nL。 注:若用具塞锥形瓶消解样品,消解好后可直接加水至约20mL,加NPDA盐酸溶液(3.4)1mL,混 匀置80℃烘箱中15mi。冷却,加λlmL甲苯萃取αmi,将全部溶液移λ分液漏斗中,这样可避免转移 时损失,且便于在烘箱内放置。 6操作步骤 61色谱测定条件 色谱仪柱温210℃,进样口温度220C,检测器温度260C;电流范围3(0.5nA)衰减8; 高纯氮流速80mL/min;记录纸走速5mm/min 62样品测定
1 HZHJSZ00125 水质 硒的测定 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0125 水质 硒的测定 气相色谱法 1 范围 本方法适于分析地表水和多种废水 水样量为 20mL 时 硒的最低检出浓度为 0.2ìg/L 本方法的选择性好 大量的阴 阳离子不干扰硒的测定 当硒量为 0.1ìg 时 钾 钠各 200mg 铁 铝各 100 mg 镁 50mg 钙 20mg 钛 5mg 砷 钡 铋 镉 钴 铜 汞 锰 镍 铅 锑 锡 锶 锌各 2mg 钒 1.5mg 铬 1mg 硝酸根 磷酸根各 100mg 硅酸根 20mg 以及大量硫酸根 高氯酸根不干扰测定 但大量钒 铬对 NPDA 有氧化作用 影响硒的测定 2 原理 4 硝基邻苯二胺 4 Nirto-o-phenylenediamine 缩会为 NPDA)在酸性溶液中, 选择性 地与四价硒反应生成稳定性高 热挥发性好的 5-硝基-2, 1, 3-苯并硒二唑化合物 用甲苯萃取 后 通过涂渍 SE 30 的 Chromosorb W(酸洗硅烷化)色谱柱分离 用电子捕获检测器气相色 谱测定 其峰高与四价硒含量成正比 本样需先经硝酸 高氯酸混合酸液消化 将四价以下的无机和有机硒氧化为四价硒 再 与盐酸反应将六价硒还原为四价 测出总硒 3 试剂 3.1 硒标准贮备溶液 准确称取 140.5mg 二氧化硒溶于水中 定容至 100.0mL 每毫升含 1.00mg 硒 3.2 硒标准使用溶液 将硒标准贮备溶液用水逐级稀释至每毫升含 0.1ìg 硒 此溶液隔天配 一次 3.3 甲苯 先后分别用硫酸和 4mol/L 氢氧化钠摇洗数分钟 再用水洗至中性 用无水氯化 钙脱水后重蒸 收集 110~111 馏份 3.4 4-硝基邻苯二胺盐酸溶液 10g/L 称取 1g NPDA(熔点 197 1 )溶于 1+11 盐酸中并稀 释至 100mL 用 10mL 提纯甲苯萃取洗涤 3min 共洗二次 此溶液可于冰箱中保存数月 3.5 1+1 硝酸-高氯酸 3.6 盐酸溶液 1+11 1+4 3+2 三种浓度 3.7 氢氧化钠溶液 1mol/L 7mol/L 3.8 载气 高纯氮 4 仪器 4.1 气相色谱仪 配有电子捕获检测器( 63Ni) 4.2 色谱柱 3mm 2m 玻璃柱 装填涂渍 5%SE-30 的 Chromosorb W (60-80 目, 酸洗硅烷化) 5 试样制备 准确取适量水样(含硒 10~100ng 的水样取 15~25mL)置 100mL 锥形瓶*中 加 1+1 硝酸高 氯酸 2.5mL 于电热板上加热至瓶内冒浓白烟 取下 稍冷后加 1+4 盐酸 2.5mL 继续加热 微沸 10min 取下 加水冲洗瓶壁 小心洗入 60mL 分液漏斗 使溶液总量为 20mL 注 若用具塞锥形瓶消解样品 消解好后可直接加水至约 20mL 加 NPDA 盐酸溶液 3.4 1mL 混 匀置 80 烘箱中 15min 冷却, 加入 1mL 甲苯萃取 2min 将全部溶液移入分液漏斗中 这样可避免转移 时损失 且便于在烘箱内放置 6 操作步骤 6.1 色谱测定条件 色谱仪柱温 210 进样口温度 220 检测器温度 260 电流范围 3(0.5nA) 衰减 8 高纯氮流速 80mL/min 记录纸走速 5mm/min 6.2 样品测定
于上述分液漏斗中加入NPDA盐酸溶液(34)1mL,混勺后将分液漏斗置80℃烘箱中 15min,取出冷却。用1mL甲苯萃取2min,静置分层弃去水相,有机相用1moL氢氧化钠 溶液2mL摇洗2min,弃去洗液。再用3+2盐酸溶液2mL摇洗至有机相变澄清,弃去洗液; 取2iL甲苯萃取液注入气相色谱仪测定硒。记录峰高,并作空白校正,从校准曲线上査得硒 含量 63校准曲线的绘制 于8个60mL分液漏斗中分别加入0、0.05、0.10、0.20、0.40、060、0.80及1.00mL硒 的标准使用溶液,再加入3+2盐酸lmL,NPDA盐酸溶液(34)lmL,加水至与样品相同体 积,摇匀。以下按样品测定步骤进行反应,萃取和测量。以硒含量对峰高绘制校准曲线。 7结果计算 c晒(Se,ig/L)=m/ 式中,m由校准曲线查得的硒含量(ng) ——水样体积(mL 注意事项: (1)样品消解时,浓白烟滚动分层时取下。用盐酸还原硒(V)时,以微沸10min为好。温度过高或时 间过长易造成硒的损失。 (2)萃取的水相体积可增加至100mL,对定量测定无影响。 8参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp.206-208, 中国环境科学出版社,北京,1997 2
2 于上述分液漏斗中加入 NPDA 盐酸溶液 3.4 1mL 混勺后将分液漏斗置 80 烘箱中 1.5min 取出冷却 用 1mL 甲苯萃取 2min 静置分层弃去水相 有机相用 1mol/L 氢氧化钠 溶液 2mL 摇洗 2min 弃去洗液 再用 3+2 盐酸溶液 2mL 摇洗至有机相变澄清 弃去洗液 取 2ìL 甲苯萃取液注入气相色谱仪测定硒 记录峰高 并作空白校正 从校准曲线上查得硒 含量 6.3 校准曲线的绘制 于 8 个 60mL 分液漏斗中分别加入 0 0.05 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 及 1.00mL 硒 的标准使用溶液 再加入 3+2 盐酸 1mL NPDA 盐酸溶液 3.4 1mL 加水至与样品相同体 积 摇匀 以下按样品测定步骤进行反应 萃取和测量 以硒含量对峰高绘制校准曲线 7 结果计算 c 硒 (Se, ìg/L) = m/V 式中 m 由校准曲线查得的硒含量(ng) V 水样体积(mL) 注意事项 (1) 样品消解时 浓白烟滚动分层时取下 用盐酸还原硒(VI)时 以微沸 10min 为好 温度过高或时 间过长易造成硒的损失 (2) 萃取的水相体积可增加至 100mL 对定量测定无影响 8 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 206~208 中国环境科学出版社 北京 1997
