HZHJSZ00115水质铍的测定活性炭吸附铬天菁S光度法 HZ-HJ-SZ-0115 水质一铍的测定一活性炭吸附一铬天菁S光度法 1范围 本方法测铍的检出限,直接显色测定为0001mgL(=0.010),测定上限为0.028mg/L,经 活性炭富集,方法的检出限可达000mng(取水样量按500mL计) 不经活性炭分离,在测定条件下,可允许05mg钙(Il镁(),0.3mg钴(I)铅(I)、铝 (II)镉(I),0.lmg镍(I)铜(I),钒(,36mg氯离子,48mg硫酸根存在;用活性炭吸附 分离,可允许20mg镁(I)锌(I,5mg钴(I、镍(I)、铅(I),10mg钙(I)镉(m)、钼(VI) 5mg铁(I)银(,3mg铜(I)铝(Il、砷(ID,2mg铬(I,Ⅵ)1mg汞(I),0.5mg钒(V 及5mg磷酸根,005mg氟离子存在。 2原理 铍在碱性溶液中与铬天菁S、氯化十六烷基吡啶( Cetyl pyridinium chloride,缩写为CPC) 生成胶束络合物,以玊IA作掩蔽剂,用活性炭吸附分离富集。热盐酸将铍由活性炭上解吸, 在pH为5的六次甲基四胺缓冲介质中,铬天菁S、氯化十六烷基吡啶与铍生成蓝色络合物。 该络合物的最大吸收波长在618m处,其摩尔吸收系数为9.0×104。 3试剂 31盐酸(优级纯) 32粉状活性炭(分析纯) 3.32moⅥL盐酸溶液:用优级纯盐酸稀释而成。 34H1氨水 3.50.1 mol/L Na2-EDTA溶液 36硫酸镁溶液,50g/L 37铬天菁S(CAS)溶液,1gL。 3.8氯化十六烷基吡啶(CPC溶液,2.5g/L 39酚酞溶液:酒精溶液,1g/。 310氨缓冲溶液:每升溶液含氨水230mL,氯化铵83g(pH约为10) 3.11六次甲基四胺缓冲溶液:取1moL的六次甲基四胺溶液用盐酸调pH为50(酸度计校 准) 312铍标准贮备溶液:在含有2mL硫酸的蒸馏水中溶解19656g四水硫酸铍(BeSO44HO, 溶解后移入100mnL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。此溶液每毫升含铍1.000mg。取该 贮备溶液稀释成含铍O.l0igmL的标准溶液。 4仪器 4.1分光光度计。 42抽气过滤装置。 5试样制备 含铍适量且无干扰的清洁水样,可将其pH调至弱酸性后,直接显色测定。含大量有机 物的水样采用硝酸一硫酸消解。有干扰或铍含量极低的水样,需按下法用活性炭分离富集后 测定。 取适量水样(铍含量低于0.7ig)置250mL烧杯中,如水样不够100mL,加纯水至约100mL 用盐酸或氨水将水样pH调至弱酸性,向水样中依次加入Na2-EDIA溶液2mL,CAS溶液2mL, 氨缓冲溶液5mL,cPC溶液lmL,搅匀。然后加入150mg活性炭,搅匀。放置5~10min,以 大约10m/min的速度抽气过滤,弃去滤液。将25mL比色管放入抽滤瓶中,用2mol沸热 盐酸6mL分3次滴加淋洗活性炭,少量水淋洗活性炭,每加一次后予以抽滤。取岀比色管
1 HZHJSZ00115 水质 铍的测定 活性炭吸附 铬天菁S光度法 HZ-HJ-SZ-0115 水质 铍的测定 活性炭吸附 铬天菁 S 光度法 1 范围 本方法测铍的检出限 直接显色测定为 0.001mg/L(A 0.010) 测定上限为 0.028mg/L, 经 活性炭富集, 方法的检出限可达 0.0001mg/L(取水样量按 500mL 计) 不经活性炭分离 在测定条件下 可允许 0.5mg 钙(II) 镁(II) 0.3 mg 钴(II) 铅(II) 铝 (III) 镉(II) 0.1mg 镍(II) 铜(II) ,钒(V) 36 mg 氯离子 48 mg 硫酸根存在 用活性炭吸附 分离 可允许 20mg 镁(II) 锌(II) 15 mg 钴(II) 镍(II) 铅(II) 10mg 钙(II) 镉 II 钼(VI) 5mg 铁(III) 银(I) 3 mg 铜(II) 铝(III) 砷(III) 2mg 铬(III VI) 1 mg 汞(II) 0.5mg 钒(V) 及 5 mg 磷酸根 0.05mg 氟离子存在 2 原理 铍在碱性溶液中与铬天菁 S 氯化十六烷基吡啶(Cetyl pyridinium chloride 缩写为 CPC) 生成胶束络合物 以 EDTA 作掩蔽剂 用活性炭吸附分离富集 热盐酸将铍由活性炭上解吸 在 pH 为 5 的六次甲基四胺缓冲介质中 铬天菁 S 氯化十六烷基吡啶与铍生成蓝色络合物 该络合物的最大吸收波长在 618nm 处 其摩尔吸收系数为 9.0 104 3 试剂 3.1 盐酸(优级纯) 3.2 粉状活性炭(分析纯) 3.3 2mol/L 盐酸溶液 用优级纯盐酸稀释而成 3.4 1+1 氨水 3.5 0.1mol/L Na2-EDTA 溶液 3.6 硫酸镁溶液 50g/L 3.7 铬天菁 S(CAS)溶液 1g/L 3.8 氯化十六烷基吡啶(CPC)溶液 2.5g/L 3.9 酚酞溶液 酒精溶液 1g/L 3.10 氨缓冲溶液 每升溶液含氨水 230mL 氯化铵 83g(pH 约为 10) 3.11 六次甲基四胺缓冲溶液 取 1 mol/L 的六次甲基四胺溶液用盐酸调 pH 为 5.0(酸度计校 准) 3.12 铍标准贮备溶液 在含有 2mL 硫酸的蒸馏水中溶解 19.656g四水硫酸铍(BeSO4 4H2O) 溶解后移入 1000mL 容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀 此溶液每毫升含铍 1.000mg 取该 贮备溶液稀释成含铍 0.10ìg/mL 的标准溶液 4 仪器 4.1 分光光度计 4.2 抽气过滤装置 5 试样制备 含铍适量且无干扰的清洁水样 可将其 pH 调至弱酸性后 直接显色测定 含大量有机 物的水样采用硝酸 硫酸消解 有干扰或铍含量极低的水样 需按下法用活性炭分离富集后 测定 取适量水样(铍含量低于 0.7ìg)置 250mL 烧杯中 如水样不够 100mL 加纯水至约100mL 用盐酸或氨水将水样 pH调至弱酸性 向水样中依次加入 Na2-EDTA 溶液 2mL CAS 溶液 2mL 氨缓冲溶液 5mL CPC 溶液 1mL 搅匀 然后加入 150mg 活性炭 搅匀 放置 5~10min, 以 大约 10mL/min 的速度抽气过滤 弃去滤液 将 25mL 比色管放入抽滤瓶中 用 2mol/L 沸热 盐酸 6mL 分 3 次滴加淋洗活性炭 少量水淋洗活性炭 每加一次后予以抽滤 取出比色管
向管内加入酚酞溶液1滴,用1+1氨水中和至溶液显微红色,以2moJL盐酸回滴至红色刚消 失 6操作步骤 61样品测定 于上述比色管中依次加入Na2-EDTA溶液1mL,硫酸镁溶液0.5mL,CAS溶液0.5mL, 六次甲基四胺缓冲液5mL,CPC溶液0.5mL,沿比色管壁加水至刻度。在60℃水浴中加热 5min,取出放置30mins以相同步骤作空白试验,以空白试液为参比,用20mm比色皿在6l8nm 处测量吸光度。 62校准曲线 取铍标准溶液(0.10igmL)0、1.00、2.00、300、400、500、600mL,分别置于250mL 烧杯中,加入100nL水,以下步骤按水样活性炭分离富集及显色测定方法进行。 7结果计算 C皱(Be,mg/L=m/ 式中:m由校准曲线查得的铍量(g); 水样体积(mL 8精密度和准确度 由蒸馏水配制的含铍00140mgL的统一样品,经三个实验室分析,得室内相对标准偏差 为223%;室间相对标准偏差为13.7%;相对误差为0;加标回收率为103.2±5.1% 本方法已用于含铍00069-00071mg/L生产废水的测定,最大相对标准偏差为72%;加 标回收率范围为92.5~97.3%用于含铍0.00095mg/L的电镀废水测定,相对标准偏差为19.2%; 加标回收率为95.7% 注意事项 (1)为使铍能全部从活性炭上解脱下来,淋洗时,必须用煮沸的热盐酸。如盐酸温度下降,需及时加 热至沸后再使用 (2)大量强酸阴离子存在,会对反应体系产生“盐效应”,引起吸光度的波动,降低精密度。因此 用盐酸淋洗活性炭时,对每一比色管中加入盐酸的量应尽量保持一致,以滴管逐滴加入为好。 (3)为降低空白试验值,当六次甲基四胺试剂中含过多的氨时,需将试剂提纯或将其水溶液静置,使 游离氨挥发后(至pH8.5以下),再用盐酸调节pH配制缓冲溶液 (4)取样量达400mL时,仍可采用在100mL水内经活性炭吸附制作的校准曲线。 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),p.134-136, 中国环境科学出版社,北京,1997。 2
2 向管内加入酚酞溶液 1 滴 用 1+1 氨水中和至溶液显微红色 以 2mol/L 盐酸回滴至红色刚消 失 6 操作步骤 6.1 样品测定 于上述比色管中依次加入 Na2-EDTA 溶液 1mL 硫酸镁溶液 0.5mL CAS 溶液 0.5mL 六次甲基四胺缓冲液 5mL CPC 溶液 0.5mL 沿比色管壁加水至刻度 在 60 水浴中加热 5min 取出放置 30min 以相同步骤作空白试验 以空白试液为参比 用 20mm 比色皿在 618nm 处测量吸光度 6.2 校准曲线 取铍标准溶液(0.10ìg/mL)0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00mL 分别置于 250mL 烧杯中 加入 100mL 水 以下步骤按水样活性炭分离富集及显色测定方法进行 7 结果计算 c 铍 (Be, mg/L)=m/V 式中 m 由校准曲线查得的铍量(ìg) V 水样体积(mL) 8 精密度和准确度 由蒸馏水配制的含铍 0.0140mg/L 的统一样品 经三个实验室分析 得室内相对标准偏差 为 2.23% 室间相对标准偏差为 13.7% 相对误差为 0 加标回收率为 103.2 5.1% 本方法已用于含铍 0.0069~0.0071 mg/L 生产废水的测定, 最大相对标准偏差为 7.2% 加 标回收率范围为 92.5~97.3% 用于含铍 0.00095mg/L的电镀废水测定 相对标准偏差为 19.2% 加标回收率为 95.7% 注意事项 (1) 为使铍能全部从活性炭上解脱下来 淋洗时 必须用煮沸的热盐酸 如盐酸温度下降 需及时加 热至沸后再使用 (2) 大量强酸阴离子存在 会对反应体系产生 盐效应 , 引起吸光度的波动 降低精密度 因此 用盐酸淋洗活性炭时 对每一比色管中加入盐酸的量应尽量保持一致 以滴管逐滴加入为好 (3) 为降低空白试验值 当六次甲基四胺试剂中含过多的氨时 需将试剂提纯或将其水溶液静置 使 游离氨挥发后(至 pH8.5 以下) 再用盐酸调节 pH 配制缓冲溶液 (4) 取样量达 400mL 时 仍可采用在 100mL 水内经活性炭吸附制作的校准曲线 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 134~136 中国环境科学出版社 北京 1997