HZHJSZ0065水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法 HZ-HJ-SZ-0065 水质一甲醛的测定一乙酰丙酮分光光度法 1范围 本方法规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法 本方法适用于地表水和工业废水,印染废水不适用 水样中乙醛含量大于3mg,丙醛、丁醛、丙烯醛等分别大于5mgL时干扰测定。 试样体积为250mL,比色皿光程为10mm时,甲醛的最低检出浓度为005mg/,测定 上限为320mg/L。 2原理 在过量铵盐存在下,甲醛与乙酰丙酮生成黄色化合物,于414nm波长处进行分光光度测 3试剂 本方法所用试剂除另有说明外,均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水 和或同等纯度的水。 31硫酸(H2SO1):n=184gmnL 32氢氧化钠溶液:c(NaOH=1molL 3.3硫酸溶液:c(l/2HSO4)= Imol/L 34硫酸溶液:c(1/2H2SO4=6molI 3.5碘溶液:c(12l2)005moL 称取635g纯碘和20g碘化钾,先溶于少量水,然后再用水稀释至1000mL 36乙酰丙酮溶液:将50g乙酸铵、6mL冰乙酸及0.5mL乙酰丙酮试剂溶于100mL水中。此 溶液在冰箱内保存,至少可稳定一个月。 37重铬酸钾标准溶液:c(1/6K2Cn2O7)=0.0500mol/L 准确称取在110-130℃烘2h,并冷至室温的重铬酸钾24516g用水溶解后移入1000mnu 容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。 3.8硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3·5H2O)005molL 称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中,稀释至1000mnL。加入0.4g氢氧化钠,贮 于棕色瓶内,使用前用重铬酸钾标准溶液标定,其标定方法如下 于250mL碘量瓶内,加入约lg碘化钾及50mL水,加入200mL重铬酸钾标准溶液(3.7) 5nL硫酸溶液(3.4),混匀,于暗处放置5mins。用硫代硫酸钠溶液滴定,待滴定至溶液呈淡黄 色时,加入1mL淀粉指示剂3.10),继续滴定至蓝色刚好退去,记下用量(V1) 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(moWL,由式(1)计算: C2×12 式中:1一硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度,moLL; c2一重铬酸钾标准溶液浓度,molL 1一滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积,nL; 2一取用重铬酸钾溶液标准溶液体积,m。 39甲醛(HCHO标准溶液 39.1甲醛贮备液的配制与标定 吸取28nL甲醛溶液(内含甲醛36%~38%,用水稀释至1000mL,摇匀。此标准溶液每
1 HZHJSZ0065 水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 HZ-HJ-SZ-0065 水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法 本方法适用于地表水和工业废水 印染废水不适用 水样中乙醛含量大于 3mg/L 丙醛 丁醛 丙烯醛等分别大于 5 mg/L 时干扰测定 试样体积为 25.0mL 比色皿光程为 10mm 时 甲醛的最低检出浓度为 0.05 mg/L 测定 上限为 3.20 mg/L 2 原理 在过量铵盐存在下 甲醛与乙酰丙酮生成黄色化合物 于 414nm 波长处进行分光光度测 定 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外 均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水 和或同等纯度的水 3.1 硫酸(H2SO4) ñ=1.84g/mL 3.2 氢氧化钠溶液 c (NaOH)=1mol/L 3.3 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=1mol/L 3.4 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=6mol/L 3.5 碘溶液 c 1/2I2 0.05 mol/L 称取 6.35g 纯碘和 20g 碘化钾 先溶于少量水 然后再用水稀释至 1000mL 3.6 乙酰丙酮溶液 将 50g 乙酸铵 6mL 冰乙酸及 0.5mL 乙酰丙酮试剂溶于 100mL 水中 此 溶液在冰箱内保存 至少可稳定一个月 3.7 重铬酸钾标准溶液 c (1/6K2Cr2O7)=0.0500mol/L 准确称取在 110~130 烘 2h 并冷至室温的重铬酸钾 2.4516g 用水溶解后移入 1000mL 容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀 3.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液 c Na2S2O3 5H2O 0.05mol/L 称取 12.5g 硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中 稀释至 1000mL 加入 0.4g氢氧化钠 贮 于棕色瓶内 使用前用重铬酸钾标准溶液标定 其标定方法如下 于 250mL 碘量瓶内 加入约 1g 碘化钾及 50mL 水 加入 20.0mL 重铬酸钾标准溶液(3.7) 5mL 硫酸溶液(3.4) 混匀 于暗处放置 5min 用硫代硫酸钠溶液滴定 待滴定至溶液呈淡黄 色时 加入 1mL 淀粉指示剂(3.10) 继续滴定至蓝色刚好退去 记下用量(V1) 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(mol/L) 由式(1)计算 式中 c1 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度 mol/L c2 重铬酸钾标准溶液浓度 mol/L V1 滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL V2 取用重铬酸钾溶液标准溶液体积 mL 3.9 甲醛(HCHO)标准溶液 3.9.1 甲醛贮备液的配制与标定 吸取 2.8mL 甲醛溶液(内含甲醛 36%~38%) 用水稀释至 1000mL 摇匀 此标准溶液每 ..............................................................(1) 1 2 2 1 V c V c ´ =
毫升约含Ing甲醛。将配制好的溶液置冰箱4℃内可保存半年。 吸取200mL甲醛标准贮备液于250mL碘量瓶中,加入50.0mL碘溶液(3.5),15mL氢氧 化钠溶液(32,混匀,放置15min加2onL硫酸溶液(3,3),混匀,再放置15mins以硫代硫 酸钠溶液(3.8)进行滴定,滴至溶液呈淡黄色时,加lmL淀粉指示剂(3.10,继续滴定至蓝色 刚好褪去,记下用量(V 同时,另取20omL水代替甲醛贮备液(3.9.1)按同法进行空白试验,记下硫代硫酸钠溶液 用量(Vo) 甲醛标准贮备液的浓度(mgmL,由式(2)计算: (-V)·c1×15×1000 20.0 式中:一空白试验消耗硫代硫酸钠溶液体积,mL; 标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠溶液体积,nL; 硫代硫酸钠溶液浓度,molL 15一甲醛(1/2HCHO的摩尔质量,gmo 392甲醛标准使用溶液 在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含l0.σig甲醛的标准使用溶液。使 用时当天配制。 3.10淀粉指示剂:1%(m/m) 4仪器 般实验室常用仪器及 4.1全玻璃蒸馏器,500mL。 42具塞刻度管,25mL。 4.3分光光度计。 5采样和样品 样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中,采后尽快送实验室进行化验,否则,需在每升样 品中加入lmL浓硫酸(3.1),使样品的pH<2,并在24h内化验 6操作步骤 6.1样品预处理 6.1.1无色、不浑浊的清洁地表水调至中性后,可直接测定。 6.1.2受污染的地表水和工业废水按下述方法进行蒸馏: 取100mL试样于蒸馏瓶(41)内,另外加15mL水,加3~-5nL浓硫酸(3.1)及数粒玻璃珠 用10omL容量瓶接收馏出液。打开冷凝水,加热,待蒸出近100mL的馏出液时,停止蒸馏, 取下接收瓶,用水稀释至标线 注:①在试样预蒸馏时,向试样中加15mL水,为的是防止有机物含量高的水样在蒸至最后时,有机 物在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定 回对某些不适于在酸性条件蒸馏的特殊水样,例如含氰化物较高的废水或某些染料废水等,可用 氢氧化钠溶液(32)先将水样调至弱碱性(pH=8左右),再进行蒸馏 62测定 62.1吸取适量试样(含甲醛在80ig以内,体积不超过25mL)于25mL具塞刻度管中,用水稀 释至标线。加入25mL乙酰丙酮溶液(36),摇匀。于45-60℃水浴中加热30min,取出冷却。 622用10mm比色皿,在波长414nm处,以水为参比测量吸光度,减去空白试验所测得的 吸光度,从校准曲线(64)上查出试样中甲醛的含量。 63空白试验 用25mL水代替试样,按6,2条相同步骤进行平行操作 64校准曲线的绘制 2
2 毫升约含 1mg 甲醛 将配制好的溶液置冰箱 4 内可保存半年 吸取 20.0mL 甲醛标准贮备液于 250mL 碘量瓶中 加入 50.0mL 碘溶液(3.5) 15mL 氢氧 化钠溶液(3.2) 混匀 放置 15min 加 20mL 硫酸溶液(3.3) 混匀 再放置 15min 以硫代硫 酸钠溶液(3.8)进行滴定 滴至溶液呈淡黄色时 加 1mL 淀粉指示剂(3.10) 继续滴定至蓝色 刚好褪去 记下用量(V) 同时 另取 20.0mL 水代替甲醛贮备液(3.9.1)按同法进行空白试验 记下硫代硫酸钠溶液 用量(V0) 甲醛标准贮备液的浓度(mg/mL) 由式(2)计算 式中 V0 空白试验消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL V 标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL c1 硫代硫酸钠溶液浓度 mol/L 15 甲醛(1/2HCHO)的摩尔质量 g/mol 3.9.2 甲醛标准使用溶液 在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含 10.0ìg 甲醛的标准使用溶液 使 用时当天配制 3.10 淀粉指示剂 1% m/m 4 仪器 一般实验室常用仪器及 4.1 全玻璃蒸馏器 500mL 4.2 具塞刻度管 25mL 4.3 分光光度计 5 采样和样品 样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中 采后尽快送实验室进行化验 否则 需在每升样 品中加入 1mL 浓硫酸(3.1) 使样品的 pH 2 并在 24h 内化验 6 操作步骤 6.1 样品预处理 6.1.1 无色 不浑浊的清洁地表水调至中性后 可直接测定 6.1.2 受污染的地表水和工业废水按下述方法进行蒸馏 取 100mL 试样于蒸馏瓶(4.1)内 另外加 15mL 水 加 3~5mL 浓硫酸(3.1)及数粒玻璃珠 用 100mL 容量瓶接收馏出液 打开冷凝水 加热 待蒸出近 100mL 的馏出液时 停止蒸馏 取下接收瓶 用水稀释至标线 注 在试样预蒸馏时 向试样中加 15mL 水 为的是防止有机物含量高的水样在蒸至最后时 有机 物在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定 对某些不适于在酸性条件蒸馏的特殊水样 例如含氰化物较高的废水或某些染料废水等 可用 氢氧化钠溶液(3.2)先将水样调至弱碱性(pH=8 左右) 再进行蒸馏 6.2 测定 6.2.1 吸取适量试样(含甲醛在 80ìg 以内 体积不超过 25mL)于 25mL 具塞刻度管中 用水稀 释至标线 加入 2.5mL 乙酰丙酮溶液(3.6) 摇匀 于 45~60 水浴中加热 30min 取出冷却 6.2.2 用 10mm 比色皿 在波长 414nm 处 以水为参比测量吸光度 减去空白试验所测得的 吸光度 从校准曲线(6.4)上查出试样中甲醛的含量 6.3 空白试验 用 25mL 水代替试样 按 6.2 条相同步骤进行平行操作 6.4 校准曲线的绘制 .....................................................................................(2) 20.0 ( 0 - )× 1 ´15´1000 = V V c c
取数支25mL具塞刻度管,分别加入0,0.50,1.00,3.00,500,800mL甲醛标准使用 溶液(3.9.2),加水至25mL。按步骤62.1显色,按6.2.2进行分光光度测定。在扣除空白试验 的吸光度后,以吸光度和对应的甲醛含量绘制校准曲线 7结果计算 甲醛含量c(mg/按式(3)计算: ,3) 式中:m一从校准曲线上查得试样中的甲醛含量,ig; 一试样的体积,mL 8精密度和准确度 七个实验室测定了三个不同浓度水平的统一样品,甲醛含量分别为:0.35,1,15,114mg/L 81重复性 实验室内相对标准偏差分别为:3.7%,1.3%,44 82再现性 实验室间相对标准偏差分别为:11%,6.9%,7.9% 83准确度 各实验室对甲醛测定的平均回收率分别为:985%,92.3%101% 9参考文献 GB13197-1991
3 取数支 25mL 具塞刻度管 分别加入 0 0.50 1.00 3.00 5.00 8.00mL 甲醛标准使用 溶液(3.9.2) 加水至 25mL 按步骤 6.2.1 显色 按 6.2.2 进行分光光度测定 在扣除空白试验 的吸光度后 以吸光度和对应的甲醛含量绘制校准曲线 7 结果计算 甲醛含量 c(mg/L)按式(3)计算 式中 m 从校准曲线上查得试样中的甲醛含量 ìg V 试样的体积 mL 8 精密度和准确度 七个实验室测定了三个不同浓度水平的统一样品 甲醛含量分别为 0.35 1.15 11.4mg/L 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差分别为 3.7% 1.3% 4.4% 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差分别为 11% 6.9% 7.9% 8.3 准确度 各实验室对甲醛测定的平均回收率分别为 98.5% 92.3% 101% 9 参考文献 GB 13197-1991 .........................................................................................................(3) V m c =