FHZHJSZ0039水质总磷的测定钼酸铵分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0039 水质一总磷的测定一钼酸铵分光光度法 1范围 本方法用过硫酸钾(或硝酸一高氯酸)为氧化剂,将未经过滤的水样消解,用钼酸铵分 光光度测定总磷 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。 本方法适用于地面水、污水和工业废水 取25mL试料,本方法的最低检出浓度为001mg,测定上限为06mg 在酸性条件下,砷、铬、硫干扰测定 2原理 在中性条件下用过硫酸钾(或硝酸一髙氯酸)使试样消解,将所含磷全部氧化为正磷酸 盐,在酸性介质中,正磷酸盐与钼酸铵反应,在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后,立即被抗坏 血酸还原,生成蓝色的络合物。 3试剂 本方法所用试剂除另有说明外,均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水 或同等纯度的水。 3.1硫酸(H2SO),密度为1.84gmL 32硝酸(HNO3),密度为14gmL。 33高氯酸(HCIO4),优级纯,密度为168gmL 34硫酸(H2SO→),1+1 3.5硫酸,约c(1/2H2SO4)=1molL;将27mL(31)加入到973mL水中。 36氢氧化钠(NaOH),lmo:将40g氢氧化钠溶于水并稀释至100mL 37氢氧化钠(NaOH),6moL;将24g氢氧化钠溶于水并稀释至10mL。 3.8过硫酸钾,50g溶液:将5g过硫酸钾(K2S2Os)溶解于水,并稀释至100mL 39抗坏血酸,100g几溶液:溶解10g抗坏血酸(C6HO6)于水中,并稀释至100mL。 此溶液贮于棕色的试剂瓶中,在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 3.10钼酸盐溶液:溶解13g钼酸铵[(NH)ΔMoηO244HO)]于100mL水中。溶解0.35g 酒石酸锑钾[ KSbC4H4O71/2H2O]于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到 30omL硫酸〔34)中,加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液贮于棕色试剂瓶中,在冷处 可保存两个月。 311浊度一色度补偿液:混合两个体积硫酸(3.4)和一个体积抗坏血酸溶液(39)。使用 当天配制。 3.12磷标准贮备溶液:称取0.2197±0001g于110C干燥2h,在干燥器中放冷的磷酸二氢 钾(KHPO4),用水溶解后转移至100nL容量瓶中,加入大约800mL水、加5mL硫酸(34) 用水稀释至标线并混匀。l00mL此标准溶液含500ig磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六 个月。 313磷标准使用溶液:将l00mL的磷标准溶液(3.12)转移至250mL容量瓶中,用水稀释 至标线并混匀,100mL此标准溶液含20ig磷。使用当天配制。 3.14酚酞,10g/L溶液:0.5g酚酞溶于50mL95%乙醇中。 4仪器 实验室常用仪器设备和下列仪器。 41医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅(11-14kg/m2) 4250mL具塞(磨口)刻度管
1 FHZHJSZ0039 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0039 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 1 范围 本方法用过硫酸钾 或硝酸一高氯酸 为氧化剂 将未经过滤的水样消解 用钼酸铵分 光光度测定总磷 总磷包括溶解的 颗粒的 有机的和无机磷 本方法适用于地面水 污水和工业废水 取 25mL 试料 本方法的最低检出浓度为 0.01mg/L 测定上限为 0.6mg/L 在酸性条件下 砷 铬 硫干扰测定 2 原理 在中性条件下用过硫酸钾 或硝酸一高氯酸 使试样消解 将所含磷全部氧化为正磷酸 盐 在酸性介质中 正磷酸盐与钼酸铵反应 在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后 立即被抗坏 血酸还原 生成蓝色的络合物 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外 均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水 或同等纯度的水 3.1 硫酸 H2SO4 密度为 1.84g/mL 3.2 硝酸 HNO3 密度为 1.4g/mL 3.3 高氯酸 HClO4 优级纯 密度为 1.68g/mL 3.4 硫酸 H2SO4 1+1 3.5 硫酸 约 c 1/2 H2SO4 =1mol/L 将 27mL 3.1 加入到 973mL 水中 3.6 氢氧化钠 NaOH 1mol/L 将 40g 氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL 3.7 氢氧化钠 NaOH 6mol/L 将 24g 氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL 3.8 过硫酸钾 50g/L 溶液: 将 5g 过硫酸钾(K2S2O8)溶解于水 并稀释至 100mL 3.9 抗坏血酸 100g/L 溶液 溶解 10g 抗坏血酸(C6H8O6)于水中 并稀释至 100mL 此溶液贮于棕色的试剂瓶中 在冷处可稳定几周 如不变色可长时间使用 3.10 钼酸盐溶液 溶解 13g 钼酸铵 [ NH4 6Mo7O24 4H2O ] 于 100mL 水中 溶解 0.35g 酒石酸锑钾[KSbC4H4O7 1/2H2O] 于 100mL 水中 在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到 300mL 硫酸 3.4 中 加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀 此溶液贮于棕色试剂瓶中 在冷处 可保存两个月 3.11 浊度 色度补偿液 混合两个体积硫酸 3.4 和一个体积抗坏血酸溶液 3.9 使用 当天配制 3.12 磷标准贮备溶液 称取 0.2197 0.001g 于 110 干燥 2h 在干燥器中放冷的磷酸二氢 钾 KH2PO4 用水溶解后转移至 1000mL 容量瓶中 加入大约 800mL 水 加 5mL 硫酸 3.4 用水稀释至标线并混匀 1.00mL 此标准溶液含 50.0ìg 磷 本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六 个月 3.13 磷标准使用溶液 将 10.0mL 的磷标准溶液 3.12 转移至 250mL 容量瓶中 用水稀释 至标线并混匀 1.00mL 此标准溶液含 2.0ìg 磷 使用当天配制 3.14 酚酞 10g/L 溶液 0.5g 酚酞溶于 50mL95%乙醇中 4 仪器 实验室常用仪器设备和下列仪器 4.1 医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅 1.1~1.4kg/cm2 4.2 50mL 具塞(磨口)刻度管
4.3分光光度计 注:所有玻璃器皿均应用盐酸或硝酸浸泡 5试样制备 51采取50omL水样后加入lmL硫酸(3.1)调节样品的pH值,使之低于或等于1,或不加任 何试剂于冷处保存。 注:含磷量较少的水样,不要用塑料瓶采样,因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上 52试样的制备 取25mL样品(51)于具塞刻度管中(42取时应仔细摇匀,以得到溶解部分和悬浮部分均 具有代表性的试样。如样品含磷浓度较高,试样体积可以减少。 6操作步骤 61空白试样 按(62)的规定进行空白试验,用水代替试样,并加入与测定时相同体积的试剂 62测定 621消解 62.1』1过硫酸钾消解向(52)试样中加4mL过硫酸钾(3.8),将具塞刻度管的盖塞紧后,用 小块布和线将玻璃塞扎緊(或用其他方法固定,放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器(4.1)中加 热,待压力达1.1kgcm,相应温度为120℃时,保持30min后停止加热。待压力表读数降至 零后,取出放冷,然后用水稀释至标线。 注:如用硫酸保存水样,当用过硫酸钾消解时,需先将试样调至中性 62.112硝酸一髙氯酸消解:取25πL试样(51〕)于锥形瓶中,加数粒玻璃珠,加2mL硝酸 32)在电热板上加热浓缩至10mL。冷后加5mL硝酸(3.2),再加热浓缩至10mL,放冷, 加3nL高氯酸(3),加热至高氯酸冒白烟,此时可在锥形瓶上加小漏头或调节电热板温度, 使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态,直至剩下3~4mL,放冷。 加水10mL,加1滴酚酞指示剂(3.14)。滴加氢氧化钠溶液(36或3.7)至刚呈微红色, 再滴加硫酸溶液(3.5)使微红刚好退去,充分混匀,移至具塞刻度管中(4.2),用水稀释至 标线。 注:①用硝酸一高氯酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险,需 将试样先用硝酸消解,然后再加入硝酸一高氯酸进行消解 ②绝不可把消解的试样蒸干。 ③如消解后有残渣时,用滤纸过滤于具塞刻度管中,并用水充分清洗锥形瓶及滤纸,一并移到 具塞刻度管中。 ④水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时,可用此法消解。 622发色 分别向各份消解液中加入lmL抗坏酸溶液(3.9)混合,30秒后加2mL钼酸盐溶液(3.10 充分混匀。 如试样中含有浊度或色度时,需配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后向试料中 加入3mL浊度一色度补偿液(3.11),但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液,然后从试料的吸光度中扣除空白 试料的吸光度。 ②砷大于2mg/L干扰测定,用硫代硫酸钠去除。硫化物大于2mg/L干扰测定,通氮气去除,铬 大于50mgL干扰测定,用亚硫酸钠去除 623分光光度测量 室温下放置15min后,使用光程为30mm比色皿,在700nm波长下,以水做参比,测定 吸光度。扣除空白试验的吸光度后,从工作曲线(624)上查得磷的含量。 注:如显色时室温低于13℃,可在20~30℃水浴上显色15mn即可 624工作曲线的绘制 取7支具塞刻度管(42)分别加入0,0.50,10,3,00,500,10.00,150mL磷酸盐标 2
2 4.3 分光光度计 注 所有玻璃器皿均应用盐酸或硝酸浸泡 5 试样制备 5.1 采取 500mL 水样后加入 1mL 硫酸(3.1)调节样品的 pH 值 使之低于或等于 1 或不加任 何试剂于冷处保存 注 含磷量较少的水样 不要用塑料瓶采样 因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上 5.2 试样的制备: 取 25mL 样品(5.1)于具塞刻度管中(4.2) 取时应仔细摇匀 以得到溶解部分和悬浮部分均 具有代表性的试样 如样品含磷浓度较高 试样体积可以减少 6 操作步骤 6.1 空白试样 按(6.2)的规定进行空白试验 用水代替试样 并加入与测定时相同体积的试剂 6.2 测定 6.2.1 消解 6.2.1.1 过硫酸钾消解:向(5.2)试样中加 4mL 过硫酸钾(3.8) 将具塞刻度管的盖塞紧后 用一 小块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定) 放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器(4.1)中加 热 待压力达 1.1kg/cm2 相应温度为 120 时 保持 30min 后停止加热 待压力表读数降至 零后 取出放冷 然后用水稀释至标线 注 如用硫酸保存水样 当用过硫酸钾消解时 需先将试样调至中性 6.2.1.2 硝酸一高氯酸消解 取 25mL 试样 5.1 于锥形瓶中 加数粒玻璃珠 加 2mL 硝酸 3.2 在电热板上加热浓缩至 10mL 冷后加 5mL 硝酸 3.2 再加热浓缩至 10mL 放冷 加 3mL 高氯酸 3.3 加热至高氯酸冒白烟 此时可在锥形瓶上加小漏头或调节电热板温度 使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态 直至剩下 3~4mL 放冷 加水 10mL 加 1 滴酚酞指示剂 3.14 滴加氢氧化钠溶液 3.6 或 3.7 至刚呈微红色 再滴加硫酸溶液 3.5 使微红刚好退去 充分混匀 移至具塞刻度管中 4.2 用水稀释至 标线 注 用硝酸 高氯酸消解需要在通风橱中进行 高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险 需 将试样先用硝酸消解 然后再加入硝酸 高氯酸进行消解 绝不可把消解的试样蒸干 如消解后有残渣时 用滤纸过滤于具塞刻度管中 并用水充分清洗锥形瓶及滤纸 一并移到 具塞刻度管中 水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时 可用此法消解 6.2.2 发色 分别向各份消解液中加入 1mL 抗坏酸溶液 3.9 混合 30 秒后加 2mL 钼酸盐溶液 3.10 充分混匀 注 如试样中含有浊度或色度时 需配制一个空白试样 消解后用水稀释至标线 然后向试料中 加入 3mL 浊度 色度补偿液(3.11) 但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液 然后从试料的吸光度中扣除空白 试料的吸光度 砷大于 2mg/L 干扰测定 用硫代硫酸钠去除 硫化物大于 2mg/L 干扰测定 通氮气去除 铬 大于 50mg/L 干扰测定, 用亚硫酸钠去除 6.2.3 分光光度测量 室温下放置 15min 后 使用光程为 30mm 比色皿 在 700nm 波长下 以水做参比 测定 吸光度 扣除空白试验的吸光度后 从工作曲线 6.2.4 上查得磷的含量 注 如显色时室温低于 13 可在 20~30 水浴上显色 15min 即可 6.2.4 工作曲线的绘制 取 7 支具塞刻度管 4.2 分别加入 0 0.50 1.00 3.00 5.00 10.00 15.0mL 磷酸盐标
准溶液(3.14)。加水至25mL。然后按测定步骤(62)进行处理,以水做参比,测定吸光度。 扣除空白试验的吸光度后,和对应的磷的含量绘制工作曲线。 7结果计算 总磷含量以c(mg)表示,按下式计算: 式中:m一试样测得含磷量,ig; 测定用试样体积 8精密度和准确度 81十三个实验室测定(采用62.11消解)含磷2.06mg的统一样品 81.1重复性 实验室内相对标准偏差为0.75% 812再现性 实验室间相对标准差为1.5% 81.3准确度 相对误差为1.9% 82六个实验室测定(采用621,2消解)含磷量206mgL的统一样品 821重复性 实验室内相对标准偏差为14% 822再现性 实验室间相对标准偏差为14% 823准确度 相对误差为19% 质控样品主要成分是乙氨酸(NH2CH2COOH)和甘油磷酸钠(C3H7Na2O6P·55H2O 9参考文献 GB11893-1989
3 准溶液 3.14 加水至 25mL 然后按测定步骤 6.2 进行处理 以水做参比 测定吸光度 扣除空白试验的吸光度后 和对应的磷的含量绘制工作曲线 7 结果计算 总磷含量以 c mg/L 表示 按下式计算 c = m / V 式中 m 试样测得含磷量 ìg V 测定用试样体积 mL 8 精密度和准确度 8.1 十三个实验室测定 采用 6.2.1.1 消解 含磷 2.06mg/L 的统一样品 8.1.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 0.75% 8.1.2 再现性 实验室间相对标准差为 1.5% 8.1.3 准确度 相对误差为 1.9% 8.2 六个实验室测定 采用 6.2.1.2 消解 含磷量 2.06mg/L 的统一样品 8.2.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 1.4% 8.2.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 1.4% 8.2.3 准确度 相对误差为 1.9% 质控样品主要成分是乙氨酸(NH2CH2COOH)和甘油磷酸钠(C3H7Na2O6P 5.5H2O) 9 参考文献 GB 11893-1989
