FHZHJSZ0033水质五氯酚的测定气相色谱法 F-HZ-HJ-SZ-0033 水质一五氯酚的测定一气相色谱法 范围 本方法规定了测定水中五氯酚及其钠盐的气相色谱法。适用于地面水中五氯酚的分析测 定。水样为50mL时,最小检出浓度为0.04igL。气相色谱仪在灵敏度最大时,按噪音的2 倍估计方法检测限,或按公式计算求得。本方法最小检测限为1012g 2原理 在酸性条件下,将水样中的五氯酚钠转化为五氯酚,用正己烷萃取,再用0.1mol/L的碳 酸钾溶液反萃取,使五氯酚再转化为五氯酚盐进入碱性水溶液中,使五氯酚与水样中的氯代 烃类(如六六六,DDT等)多氯联苯类(PCB)分离,消除干扰。然后进行衍生反应,在碱性溶 液中加入乙酸酐与五氯酚盐进行乙酰化反应。最后用正己烷萃取生成的五氯苯乙酸酯。用备 有电子捕获检测器的气相色谱仪进行分析测定。 3试剂 3.1载气 氮气,高纯(9999%,用5A分子筛净化管净化 3.2试剂 本法所用试剂除指明者外,均为分析纯 32.1五氯酚C6CkOH,化学纯。 32.2五氯苯乙酸酯,色谱纯 32.3正己烷,正已烷经色谱测定无干扰峰,如有干扰峰存在,用全玻璃蒸馏器重新蒸馏, 收集67.8-698℃的馏分。 324乙酸酐(CH3CO2O 3.2.5浓硫酸H2SO4,d=1.84。 3.2.6碳酸钾K2CO3,使用时配制成0.1moL的溶液。 3.27氢氧化钾KOH 3.28二氯甲烷CH2Cb 4仪器 4.1气相色谱仪,备有电子捕获检测器,放射源6Ni或3H 42进样器,10iL微量注射器 4.3色谱柱。 431色谱柱类型 硬质玻璃填充柱,长1.5~2.5m,内径3~4mm。 43.3填充物 432.1载体 chromosorb WHP,80~100目。 4.32.2固定液 OV-17(含苯基的聚甲基硅氧烷)最高使用温度300 OF-1(聚氯代烷基硅氧烷)最高使用温度250℃ 3.2.3液相载荷量 1.5%OV-17+2%QF-1 4324涂渍固定液的方法 在千分之一天平上称量占涂渍好担体重量1.5%的OV-17和占涂渍好担体重量2%的 QF-1置于小烧杯中,用二氯甲烷溶解,其量需足够浸没担体,将溶液转移至250mL的圆底 烧瓶中,加入称量好的欲涂渍的担体,接上冷凝管,用电热套加热回流2h,然后,将烧瓶置
1 FHZHJSZ0033 水质 五氯酚的测定 气相色谱法 F-HZ-HJ-SZ-0033 水质 五氯酚的测定 气相色谱法 1 范围 本方法规定了测定水中五氯酚及其钠盐的气相色谱法 适用于地面水中五氯酚的分析测 定 水样为 50mL 时 最小检出浓度为 0.04ìg/L 气相色谱仪在灵敏度最大时 按噪音的 2 倍估计方法检测限 或按公式计算求得 本方法最小检测限为 10-12g 2 原理 在酸性条件下 将水样中的五氯酚钠转化为五氯酚 用正己烷萃取 再用 0.1mol/L 的碳 酸钾溶液反萃取 使五氯酚再转化为五氯酚盐进入碱性水溶液中 使五氯酚与水样中的氯代 烃类(如六六六 DDT 等) 多氯联苯类(PCB)分离 消除干扰 然后进行衍生反应 在碱性溶 液中加入乙酸酐与五氯酚盐进行乙酰化反应 最后用正己烷萃取生成的五氯苯乙酸酯 用备 有电子捕获检测器的气相色谱仪进行分析测定 3 试剂 3.1 载气 氮气 高纯(99.999 ) 用 5Å 分子筛净化管净化 3.2 试剂 本法所用试剂除指明者外 均为分析纯 3.2.1 五氯酚 C6Cl5OH 化学纯 3.2.2 五氯苯乙酸酯 色谱纯 3.2.3 正己烷 正已烷经色谱测定无干扰峰 如有干扰峰存在 用全玻璃蒸馏器重新蒸馏 收集 67.8~69.8 的馏分 3.2.4 乙酸酐(CH3CO)2O 3.2.5 浓硫酸 H2SO4 d 1.84 3.2.6 碳酸钾 K2CO3 使用时配制成 0.1mol/L 的溶液 3.2.7 氢氧化钾 KOH 3.2.8 二氯甲烷 CH2Cl2 4 仪器 4.1 气相色谱仪 备有电子捕获检测器 放射源 63Ni或 3H 4.2 进样器 10ìL 微量注射器 4.3 色谱柱 4.3.1 色谱柱类型 硬质玻璃填充柱 长 1.5~2.5m 内径 3~4mm 4.3.3 填充物 4.3.2.1 载体 chromosorb W.HP 80~100 目 4.3.2.2 固定液 OV 17(含苯基的聚甲基硅氧烷)最高使用温度 300 OF 1(聚氯代烷基硅氧烷)最高使用温度 250 4.3.2.3 液相载荷量 1.5 OV-17+2 QF-l 4.3.2.4 涂渍固定液的方法 在千分之一天平上称量占涂渍好担体重量 1.5 的 OV 17 和占涂渍好担体重量 2 的 QF 1 置于小烧杯中 用二氯甲烷溶解 其量需足够浸没担体 将溶液转移至 250mL 的圆底 烧瓶中 加入称量好的欲涂渍的担体 接上冷凝管 用电热套加热回流 2h 然后 将烧瓶置
温水浴上,用水泵减压,使溶剂慢慢挥发。最后,将担体放在培养皿中,用红外灯烤干备用。 4.33填充色谱柱 434柱子的老化 将填好的色谱拄接在仪器进样口上,另一端不接,用较小载气流通气,柱烘箱维持240 C,老化48h使用前检查,以基线走直为止。 44检测器 电子捕获检测器,具有6N或H放射源。 4.5记录器 能与气相色谱仪匹配的记录仪 5试样制备 51采样方法和贮存方法。 所采样品为地面水。待测物五氯酚不稳定,在阳光直接照射下易分解。因此,应用棕色 玻璃瓶收集水样,每100mL水样中加入lmL10%的硫酸溶液和0.5g硫酸铜,放在暗处,4℃ 下保存。保存时间如超过24h,可将五氯酚萃取到正已烷中,置于暗处,4℃下存放。 52试样的预处理 取均匀水样50mL置于125mL分液漏斗中,加入lmL浓硫酸,分别各用5mL正己烷萃 取水样两次,合并正已烷相,弃去水相。再用O.1molL碳酸钾溶液10mL,分为5mL、3mL 2mL提取正己烷相三次,合并水相于50mL分液漏斗中,加入0.5mL乙酸酐,振摇2min后 再用2nL正已烷萃取生成的五氯苯乙酸酯,有机相收集在5mL离心管中待分析测定 6操作步骤 6.1测定条件 汽化室温度:220C; 校烘箱温度180℃,不超过240℃; 检测器温度:220℃,250℃,根据不同放射源决定使用温度,检测器出口导出室外。 载气流速:4060mL/min 记录仪纸速:5mmn; 记录仪衰减:根据基线和样品中被测物含量调节衰减 62校准 621标准样品的制备 配制五氯苯乙酸酯( PCP-OAO)标准储备液,称取0.1157g五氯苯乙酸酯标准物,用正己 烷溶解并稀释至10omL。该溶液浓度相当含五氯酚1mg/mL。使用时根据测定的线性范围 用正己烷稀释,配制成系列浓度的标准溶液 622标准样品的使用 6221色谱测定使用的标准样品,进样后出单一峰,没有其他物质干扰。 6222每次分析样品时,都要对标准样品进行校准。 6223标准样品进样体积与被测样品进样体积相同,并要在同一次分析中进行。 6224在使用外标法时,标准样品的响应值应与被测物的响应值接近。 623方法校准与计算 采用标准曲线法或外标法。 623.1标准曲线法 a.标准曲线的绘制 用五氯苯乙酸酯标准储备溶液,按标准曲线的线性范围(02),用正己烷配一系列浓度的 标准溶液、用微量注射器进样liL或2iL。以测得的峰髙或峰面积为纵坐标,五氯酚浓度为 横坐标,绘制标准曲线。 b.计算 2
2 温水浴上 用水泵减压 使溶剂慢慢挥发 最后 将担体放在培养皿中 用红外灯烤干备用 4.3.3 填充色谱柱 4.3.4 柱子的老化 将填好的色谱拄接在仪器进样口上 另一端不接 用较小载气流通气 柱烘箱维持 240 老化 48h 使用前检查 以基线走直为止 4.4 检测器 电子捕获检测器 具有 63Ni或 3H 放射源 4.5 记录器 能与气相色谱仪匹配的记录仪 5 试样制备 5.1 采样方法和贮存方法 所采样品为地面水 待测物五氯酚不稳定 在阳光直接照射下易分解 因此 应用棕色 玻璃瓶收集水样 每 100mL 水样中加入 1mL10 的硫酸溶液和 0.5g 硫酸铜 放在暗处 4 下保存 保存时间如超过 24h 可将五氯酚萃取到正已烷中 置于暗处 4 下存放 5.2 试样的预处理 取均匀水样 50mL 置于 125mL 分液漏斗中 加入 1mL 浓硫酸 分别各用 5mL 正己烷萃 取水样两次 合并正已烷相 弃去水相 再用 0.1mol/L 碳酸钾溶液 10mL 分为 5mL 3mL 2mL 提取正己烷相三次 合并水相于 50mL 分液漏斗中 加入 0.5mL 乙酸酐 振摇 2min 后 再用 2mL 正已烷萃取生成的五氯苯乙酸酯 有机相收集在 5mL 离心管中待分析测定 6 操作步骤 6.1 测定条件 汽化室温度 220 校烘箱温度 180 不超过 240 检测器温度 220 250 根据不同放射源决定使用温度 检测器出口导出室外 载气流速 40~60mL/min 记录仪纸速 5mm/min 记录仪衰减 根据基线和样品中被测物含量调节衰减 6.2 校准 6.2.1 标准样品的制备 配制五氯苯乙酸酯(PCP OAC)标准储备液 称取 0.1157g五氯苯乙酸酯标准物 用正己 烷溶解并稀释至 100mL 该溶液浓度相当含五氯酚 1mg/mL 使用时根据测定的线性范围 用正己烷稀释 配制成系列浓度的标准溶液 6.2.2 标准样品的使用 6.2.2.1 色谱测定使用的标准样品 进样后出单一峰 没有其他物质干扰 6.2.2.2 每次分析样品时 都要对标准样品进行校准 6.2.2.3 标准样品进样体积与被测样品进样体积相同 并要在同一次分析中进行 6.2.2.4 在使用外标法时 标准样品的响应值应与被测物的响应值接近 6.2.3 方法校准与计算 采用标准曲线法或外标法 6.2.3.1 标准曲线法 a. 标准曲线的绘制 用五氯苯乙酸酯标准储备溶液 按标准曲线的线性范围(102 ) 用正己烷配一系列浓度的 标准溶液 用微量注射器进样 1ìL 或 2ìL 以测得的峰高或峰面积为纵坐标 五氯酚浓度为 横坐标 绘制标准曲线 b. 计算
.C昏 K C*水样五氯酚浓度,ig/L; C 由标准曲线查出对应的五氯酚浓度,ig/L; K——水样浓缩倍数(所取水样与水样衍生萃取后体积之比,本方法K=25 6232外标法 H·C K H C*水样五氯酚浓度,igL; C 标准样品五氯酚浓度,ig/L; H 水样测得峰值(峰高或峰面积, H——标准样品测得峰值(峰高或峰面积); K——水样浓缩倍数(所取水样与水样衍生萃取后体积之比,本方法K= 6.3试验 63.1进样:按测定条件,将经过预处理的样品用微量注射器进样。 632进样量:1-2i 633色谱图的考察 标准色谱图如下: 五氯酚标准溶液色谱图 7结果计算 7.1定性结果 7.1.1根据标准溶液色谱图保留时间值确定水样中的五氯酚。 7.1.2鉴定的辅助方法,用另一根不同的色谱柱进行分析,可以辅助鉴定被测成分。 72定量结果 72.1按计算公式计算出水样中五氯酚浓度,用浓度表示定量结果。单位为ig/L 8精密度和准确度 样品中五氯酚浓度小于2igL,再现性变异系数小于9%,重复性变异系数小于6%。样 品中五氯酚浓度小于2ig时,回收率大于90%,准确度变异系数小于12 9参考文献 GB8972-88
3 样 C标 K C = × 1 C 样 水样五氯酚浓度 ìg/L C 标 由标准曲线查出对应的五氯酚浓度 ìg/L K 水样浓缩倍数(所取水样与水样衍生萃取后体积之比 本方法 K 25) 6.2.3.2 外标法 标 样 标 样 H H C K C × = × 1 C 样 水样五氯酚浓度 ìg/L C 标 标准样品五氯酚浓度 ìg/L H 样 水样测得峰值(峰高或峰面积) H 标 标准样品测得峰值(峰高或峰面积) K 水样浓缩倍数(所取水样与水样衍生萃取后体积之比 本方法 K 25) 6.3 试验 6.3.1 进样 按测定条件 将经过预处理的样品用微量注射器进样 6.3.2 进样量 1~2ìL 6.3.3 色谱图的考察 标准色谱图如下 五氯酚标准溶液色谱图 7 结果计算 7.1 定性结果 7.1.1 根据标准溶液色谱图保留时间值确定水样中的五氯酚 7.1.2 鉴定的辅助方法 用另一根不同的色谱柱进行分析 可以辅助鉴定被测成分 7.2 定量结果 7.2.1 按计算公式计算出水样中五氯酚浓度 用浓度表示定量结果 单位为 ìg/L 8 精密度和准确度 样品中五氯酚浓度小于 2ìg/L 再现性变异系数小于 9 重复性变异系数小于 6 样 品中五氯酚浓度小于 2ìg/L 时 回收率大于 90 准确度变异系数小于 12 9 参考文献 GB8972-88
