FHZHISZ0017水质铵的测定纳氏试剂比色法 F-HZ-HJ-SZ-0017 水质一铵的测定一纳氏试剂比色法 范围 1.1本方法适用于生活饮用水、地面水和废水 12样品中含有悬浮物、余氯、钙镁等金属离子、硫化物和有机物时,会产生干扰,含有此 类物质时,要作适当的预处理,以消除对测定的影响。 13范围 最大试份体积为50mL时,铵氮浓度CN可达2mgL 14最低检出浓度 141日视法 试份体积为50mL时,最低检出浓度为002mg/L。 142分光光度法 试份体积为50mL,使用光程长为10mm比色皿时,最低检出浓度为005mg/。 1.5灵敏度 使用50mL试份,光程长为10mm比色皿,CN=10mg,给出的吸光度约为02个单位。 2原理 以游离态的氨或铵离子等形式存在的铵氮与纳氏试剂反应生成黄棕色络合物,该络合物 的色度与铵氮的含量成正比,可用目视比色或者用分光光度法测定。 3试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和按3.1制备的水。 3.1水:无氨,按下述方法之一制备。 3.1.1离子交换法 将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱,流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻 璃瓶中。每升流出液中加入10g同类树脂,以利保存 3.1.2蒸馏法 在1o0onL蒸馏水中,加λ0.lmL硫酸(i=1.84gmL),并在全玻璃蒸馏器中重蒸馏。弃 去前50nL馏出液,然后将约80omL馏岀液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶中。每升收集的 馏出液中加入10g强酸性阳离子交换树脂(氢型),以利保存。 32纳氏试剂。 321二氯化汞一碘化钾一氢氧化钾(HgCb-KKOH 称取15g氢氧化钾(KOH,溶于50mL水中,冷至室温。 称取5g碘化钾(KI),溶于10mL水中,在搅拌下,将2.5g二氯化汞(HgCb粉末分次少量 加入于碘化钾溶液中,直到溶液呈深黄色或岀现微米红色沉淀溶解缓慢时,充分搅拌混和 并改为滴加二氯化汞饱和溶液,当出现少量朱红色沉淀不再溶解时,停止滴加。 在搅拌下,将冷的氢氧化钾溶液缓慢地加入到上述二氯化汞和碘化钾的混合液中,并稀 释至1o0mL,于暗处静置24h,倾出上清液,贮于棕色瓶中,用橡皮塞塞紧。存放暗处,此 试剂至少可稳定一个月。 322碘化汞一碘化钾一氢氧化纳(Hg2-Kl-NaOH 称取16g氢氧化钠(NaOH),溶于50mL水中,冷至室温。 称取7g碘化钾(KI)和10g碘化汞(Hgl2),溶于水中,然后将此溶液在搅拌下,缓慢地加 入到氢氧化钠溶液中,并稀释至100mL。贮于棕色瓶内,用橡皮塞塞紧。于暗处存放,有效 期可达一年。 33酒石酸钾钠溶液
1 FHZHJSZ0017 水质 铵的测定 纳氏试剂比色法 F-HZ-HJ-SZ-0017 水质 铵的测定 纳氏试剂比色法 1 范围 1.1 本方法适用于生活饮用水 地面水和废水 1.2 样品中含有悬浮物 余氯 钙镁等金属离子 硫化物和有机物时 会产生干扰 含有此 类物质时 要作适当的预处理 以消除对测定的影响 1.3 范围 最大试份体积为 50mL 时 铵氮浓度 CN 可达 2mg/L 1.4 最低检出浓度 1.4.1 目视法 试份体积为 50mL 时 最低检出浓度为 0.02mg/L 1.4.2 分光光度法 试份体积为 50mL 使用光程长为 10mm 比色皿时 最低检出浓度为 0.05mg/L 1.5 灵敏度 使用 50mL 试份 光程长为 10mm 比色皿 CN 1.0mg/L 给出的吸光度约为 0.2 个单位 2 原理 以游离态的氨或铵离子等形式存在的铵氮与纳氏试剂反应生成黄棕色络合物 该络合物 的色度与铵氮的含量成正比 可用目视比色或者用分光光度法测定 3 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和按 3.1 制备的水 3.1 水 无氨 按下述方法之一制备 3.1.1 离子交换法 将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱 流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻 璃瓶中 每升流出液中加入 10g 同类树脂 以利保存 3.1.2 蒸馏法 在 1000mL 蒸馏水中 加入 0.1mL 硫酸(ñ 1.84g/mL) 并在全玻璃蒸馏器中重蒸馏 弃 去前 50mL 馏出液 然后将约 800mL 馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶中 每升收集的 馏出液中加入 10g 强酸性阳离子交换树脂(氢型) 以利保存 3.2 纳氏试剂 3.2.1 二氯化汞 碘化钾 氢氧化钾(HgCl2 KI KOH) 称取 15g 氢氧化钾(KOH) 溶于 50mL 水中 冷至室温 称取 5g 碘化钾(KI) 溶于 10mL 水中 在搅拌下 将 2.5g 二氯化汞(HgCl2)粉末分次少量 加入于碘化钾溶液中 直到溶液呈深黄色或出现微米红色沉淀溶解缓慢时 充分搅拌混和 并改为滴加二氯化汞饱和溶液 当出现少量朱红色沉淀不再溶解时 停止滴加 在搅拌下 将冷的氢氧化钾溶液缓慢地加入到上述二氯化汞和碘化钾的混合液中 并稀 释至 100mL 于暗处静置 24h 倾出上清液 贮于棕色瓶中 用橡皮塞塞紧 存放暗处 此 试剂至少可稳定一个月 3.2.2 碘化汞 碘化钾 氢氧化纳(HgI2 KI NaOH) 称取 16g 氢氧化钠(NaOH) 溶于 50mL 水中 冷至室温 称取 7g 碘化钾(KI)和 10g 碘化汞(HgI2) 溶于水中 然后将此溶液在搅拌下 缓慢地加 入到氢氧化钠溶液中 并稀释至 100mL 贮于棕色瓶内 用橡皮塞塞紧 于暗处存放 有效 期可达一年 3.3 酒石酸钾钠溶液
称取50g酒石酸钾钠(KNaC4HO6·4H3O),溶于100mL水中,加热煮沸,以驱除氨,充 分冷却后稀释至100mL 34铵氮标准溶液:CN=1000gm 称取3819±0004g氯化铵(NHCl,在100~105℃干燥2h),溶于水中,移入1000mL容 量瓶中,稀释至刻度。 3.5铵氮标准溶液:CN=10 i g/mLo 吸取100mnL铵氮标准溶液(34)于10mnL容量瓶中,稀释至刻度。临用前配制 3.610%(mV)硫酸锌溶液。 称取10g硫酸锌(ZnSO4·7H2O),溶于水中,稀释至100nL 3725%(mV)氢氧化钠溶液 称取25g氢氧化钠(NaOH,溶于水中,冷至室温,稀释至100mLe 3.8035%(mV)硫代硫酸钠溶液。 称取3.5g硫代硫酸钠(Na2S2O3或Na2S2O·5H2O),溶于水,再稀释至100mnL 39淀粉一碘化钾试纸。 称取1.5g可溶性淀粉于烧杯中,用少量水调成糊状,加入200mL沸水,搅拌混匀放冷。 加05g碘化钾(KI)和05g碳酸钠(NaCO3),用水稀释至250mL。将滤纸条浸渍后,取出凉干, 装棕色瓶中密封保存。 4仪器 常用实验室仪器及分光光度计 5采样及样品 51实验室样品 实验室样品采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内,应尽快分析,不然要在2-5C下存放,用硫酸(i 184gmL将样品酸化至pH<2亦有利于保存,但酸化样品会吸收空气中的氨而被污染,应 注意防止。 52试份 清洁样品可直接从中取50mL作为试份。 含有悬浮物或色度深的样品在预处理后(61,再从中取50mL(或取适量,稀释至5mL) 作为试份。 6操作步骤 6.1预处理 样品中含有悬浮物、余氮、钙镁等金属离子、硫化物和有机物时,对比色测定有干扰 处理方法如下: 61.1除余氯 加入适量的硫代硫酸钠溶液(3.8),每0.5mL可除去025mg余氯。也可用淀粉-碘化钾试 纸(39)检验是否除尽余氯。 6.12凝聚沉淀 l00mL样品中加入lmL硫酸锌溶液(36)和0.1~0.2mL氢氧化钠溶液(3.7),调节pH约为 10.5,混匀,放置使之沉淀,倾取上清液作试份。必要时,用经水冲洗过的中速滤纸过滤, 弃去初滤液20mL 6.1.3络合掩蔽 加入涸石酸钾钠溶液(3.3),可消除钙镁等金属离子的干扰。 614蒸馏法 用凝聚沉淀和络合掩蔽后,样品仍浑浊和带色,则应采用蒸馏法(见附录A) 61.5低pH下煮沸 蒸馏中,某些有机物很可能与氨同时被馏出,对测定仍有干扰,其中有些物质(如甲醛) 可在比色前于低pH下采用煮沸而除之。 2
2 称取 50g 酒石酸钾钠(KNaC4H6O6 4H3O) 溶于 100mL 水中 加热煮沸 以驱除氨 充 分冷却后稀释至 100mL 3.4 铵氮标准溶液 CN 1000ìg/mL 称取 3.819 0.004g 氯化铵(NH4Cl 在 100~105 干燥 2h) 溶于水中 移入 1000mL 容 量瓶中 稀释至刻度 3.5 铵氮标准溶液 CN 10ìg/mL 吸取 10.00mL 铵氮标准溶液(3.4)于 1000mL 容量瓶中 稀释至刻度 临用前配制 3.6 10 (m/V)硫酸锌溶液 称取 10g 硫酸锌(ZnSO4 7H2O) 溶于水中 稀释至 100mL 3.7 25 (m/V)氢氧化钠溶液 称取 25g 氢氧化钠(NaOH) 溶于水中 冷至室温 稀释至 100mL 3.8 0.35 (m/V)硫代硫酸钠溶液 称取 3.5g 硫代硫酸钠(Na2S2O3 或 Na2S2O3 5H2O) 溶于水 再稀释至 1000mL 3.9 淀粉 碘化钾试纸 称取 1.5g 可溶性淀粉于烧杯中 用少量水调成糊状 加入 200mL 沸水 搅拌混匀放冷 加 0.5g 碘化钾(KI)和 0.5g 碳酸钠(Na2CO3) 用水稀释至 250mL 将滤纸条浸渍后 取出凉干 装棕色瓶中密封保存 4 仪器 常用实验室仪器及分光光度计 5 采样及样品 5.1 实验室样品 实验室样品采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内 应尽快分析 不然要在 2~5 下存放 用硫酸(ñ 1.84g/mL)将样品酸化至 pH 2 亦有利于保存 但酸化样品会吸收空气中的氨而被污染 应 注意防止 5.2 试份 清洁样品可直接从中取 50mL 作为试份 含有悬浮物或色度深的样品在预处理后(6.1) 再从中取 50mL(或取适量 稀释至 50mL) 作为试份 6 操作步骤 6.1 预处理 样品中含有悬浮物 余氮 钙镁等金属离子 硫化物和有机物时 对比色测定有干扰 处理方法如下 6.1.1 除余氯 加入适量的硫代硫酸钠溶液(3.8) 每 0.5mL 可除去 0.25mg 余氯 也可用淀粉 碘化钾试 纸(3.9)检验是否除尽余氯 6.1.2 凝聚沉淀 100mL 样品中加入 1mL 硫酸锌溶液(3.6)和 0.1~0.2mL 氢氧化钠溶液(3.7) 调节 pH 约为 10.5 混匀 放置使之沉淀 倾取上清液作试份 必要时 用经水冲洗过的中速滤纸过滤 弃去初滤液 20mL 6.1.3 络合掩蔽 加入涸石酸钾钠溶液(3.3) 可消除钙镁等金属离子的干扰 6.1.4 蒸馏法 用凝聚沉淀和络合掩蔽后 样品仍浑浊和带色 则应采用蒸馏法(见附录 A) 6.1.5 低 pH 下煮沸 蒸馏中 某些有机物很可能与氨同时被馏出 对测定仍有干扰 其中有些物质(如甲醛) 可在比色前于低 pH 下采用煮沸而除之
62测定 取试份于5omL比色管中,加入lmL酒石酸钾钠溶液(3.3,摇匀,再加入纳氏试剂 1.5mL(32.1)或l0ml(3.22),摇匀。放置10min后进行比色。若色度很低采用目视比色, 般在波长420nm下,用光程长20mn比色皿,以水作参比,测定试份的吸光度。 63空白试验 用50mL水代替试份,按62进行处理。 注:此步骤只用于分光光度法 64校准 641目视比色法 在6个50mL比色管中,分别加入0、0.10、0.30、0.50、0.70、100mL铵氮标准溶液(3.5), 再加水至刻度,按62显色后进行目视比色 642分光光度法 在8个50mL比色管中,分别加入0、0.50、1.00、2.00、300、500、700、10.00mL铵 氮标准溶液(3.5),再加水至刻度。按62显色后进行分光光度测定 将上面系列标准溶液测得的吸光度扣除试剂空白(零浓度)的吸光度,便得到校正吸光度, 以校正吸光度为纵坐标,铵氮质量m为横坐标,绘制校准曲线。 7结果计算 7.1目视比色法 将试份的色度与标准溶液(64.1)的色度比较后,得到试份中的铵氯质量mN,除以试份的 体积V,便可得到试份的铵氮含量CN(mgL) 72分光光度法 试份中铵氮吸光度A用式(1)计算; A=A-Ap ① 式中:A试份测定(62吸光度 Ab空白试验(63)吸光度。 铵氮含量CN(mg用式(2)计算: 式中:mN铵氮质量,ig由A值和相应比色皿光程的校准曲线(642)确定。 试份体积,mL 8精密度和准确度 重复性r和再现性R及回收率见下表。 样品 铵氮浓度CN 精 准确度回收率 重复性r 再现性R 标准溶液 1.47 0.024* 0.066 95~105 121 0.028* 0.075* 94~104 *取自31个实验室 *取自16个实验室。 9参考文献 GB7479-87。 附录A
3 6.2 测定 取试份于 50mL 比色管中 加入 1mL 酒石酸钾钠溶液(3.3) 摇匀 再加入纳氏试剂 1.5mL(3.2.1)或 l.0mL(3.2.2) 摇匀 放置 10min 后进行比色 若色度很低采用目视比色 一 般在波长 420nm 下 用光程长 20mnl 比色皿 以水作参比 测定试份的吸光度 6.3 空白试验 用 50mL 水代替试份 按 6.2 进行处理 注 此步骤只用于分光光度法. 6.4 校准 6.4.1 目视比色法 在 6 个 50mL 比色管中 分别加入 0 0.10 0.30 0.50 0.70 1.00mL 铵氮标准溶液(3.5) 再加水至刻度 按 6.2 显色后进行目视比色 6.4.2 分光光度法 在 8 个 50mL 比色管中 分别加入 0 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 7.00 10.00mL 铵 氮标准溶液(3.5) 再加水至刻度 按 6.2 显色后进行分光光度测定 将上面系列标准溶液测得的吸光度扣除试剂空白(零浓度)的吸光度 便得到校正吸光度 以校正吸光度为纵坐标 铵氮质量 mN 为横坐标 绘制校准曲线 7 结果计算 7.1 目视比色法 将试份的色度与标准溶液(6.4.1)的色度比较后 得到试份中的铵氯质量 mN 除以试份的 体积 V 便可得到试份的铵氮含量 CN(mg/L) 7.2 分光光度法 试份中铵氮吸光度 Ar 用式(1)计算 Ar = As - Ab¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 1 式中 As 试份测定(6.2)吸光度 Ab 空白试验(6.3)吸光度 铵氮含量 CN (mg/L)用式(2)计算 = ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 2 V m c N N 式中 mN 铵氮质量 ìg 由 Ar 值和相应比色皿光程的校准曲线(6.4.2)确定 V 试份体积 mL 8 精密度和准确度 重复性 r 和再现性 R 及回收率见下表 精 密 度 样 品 铵氮浓度 CN mg/L 重复性 r mg/L 再现性 R mg/L 准确度回收率 标准溶液 1.47 1.21 0.024* 0.028** 0.066* 0.075** 95~105 94~104 *取自 31 个实验室 ** 取自 16 个实验室 9 参考文献 GB7479-87 附录 A
样品的蒸馏预处理 (补充件) A.1试剂 所用的试剂为公认的分析纯试剂,所用的水应为无氨水 A.1.1硼酸(H3BO3):20g/L溶液 A1.2氢氧化钠(NaOH):40g溶液 A.13轻质氧化镁(MgO)不含碳酸盐,在50℃下加热氧化镁,以除去碳酸盐。 A14盐酸(HC↓n=1.18gmL1moL溶液。 A.1.5防沫剂;如石蜡碎片。 A.1.6溴百里酚蓝( bromthymol blue):0.5gL指示液。 A.2仪器 常用实验室仪器及: 蒸馏器:由一个500-800mL的蒸馏烧瓶及防喷头和一个垂直放置的冷凝管组装而成。冷 凝管末端可连接一适当长度的滴管,使出口尖端浸入吸收液液面下约2cm 蒸馏器清洗:向蒸馏烧瓶中加入350mL水,加几粒防爆沸颗粒,装好仪器,蒸馏到至少 收集100mL水时,将馏出液及瓶内残留液弃去。 A.3蒸馏操作 将5omL硼酸溶液(A.1)移多入接收瓶内,确保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。 量取300mL样品,移入蒸馏烧瓶中,加几滴溴百里酚蓝指示液(A.1.6),必要时,用氢氧 化钠溶液(A.1.2)或盐酸溶液(A1.4)调整pH至60(指示剂呈黄色)74(指示刑呈蓝色)之间,加 水使总体积约为350mL。向蒸馏烧瓶中加入0.25g轻质氧化镁(A.13)及少许防爆沸颗粒[对 些工业废水样品,必要时,加入防沫剂(A15),立即将蒸馏烧瓶与冷凝管连接好 加热蒸馏,使馏岀液速率约为10mL/min,待馏出液约为20onL时,停止蒸馏。 将馏出液定容至原体积(300mL) 注:分取试份供纳氏试剂出色测定时,应先用氢氧化钠溶液(A.1.2)调节至中性
4 样品的蒸馏预处理 (补充件) A.1 试剂 所用的试剂为公认的分析纯试剂 所用的水应为无氨水 A.1.1 硼酸(H3BO3) 20g/L 溶液 A.1.2 氢氧化钠(NaOH) 40g/L 溶液 A.1.3 轻质氧化镁(MgO) 不含碳酸盐 在 500 下加热氧化镁 以除去碳酸盐 A.1.4 盐酸(HCl ñ 1.18g/mL) 1mol/L 溶液 A.1.5 防沫剂 如石蜡碎片 A.1.6 溴百里酚蓝(bromthymol blue) 0.5g/L 指示液 A.2 仪器 常用实验室仪器及 蒸馏器 由一个 500~800mL 的蒸馏烧瓶及防喷头和一个垂直放置的冷凝管组装而成 冷 凝管末端可连接一适当长度的滴管 使出口尖端浸入吸收液液面下约 2cm 蒸馏器清洗 向蒸馏烧瓶中加入 350mL 水 加几粒防爆沸颗粒 装好仪器 蒸馏到至少 收集 100mL 水时 将馏出液及瓶内残留液弃去 A.3 蒸馏操作 将 50mL 硼酸溶液(A.1.1)移入接收瓶内 确保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下 量取 300mL 样品 移入蒸馏烧瓶中 加几滴溴百里酚蓝指示液(A.1.6) 必要时 用氢氧 化钠溶液(A.1.2)或盐酸溶液(A.1.4)调整 pH 至 6.0(指示剂呈黄色)~7.4(指示刑呈蓝色)之间 加 水使总体积约为 350mL 向蒸馏烧瓶中加入 0.25g轻质氧化镁(A.1.3)及少许防爆沸颗粒[对一 些工业废水样品 必要时 加入防沫剂(A.1.5)] 立即将蒸馏烧瓶与冷凝管连接好 加热蒸馏 使馏出液速率约为 10mL/min 待馏出液约为 200mL 时 停止蒸馏 将馏出液定容至原体积(300mL) 注 分取试份供纳氏试剂出色测定时 应先用氢氧化钠溶液(A.1.2)调节至中性
