FHZHJSZ0025水质氰化物的测定 F-HZ-HJ-SZ-0025 水质一氰化物的测定(第二部分氰化物的测定) 氰化物属于剧毒物,在操作氰化物及其溶液时,要特别小心。避免沾污皮肤和眼睛,吸 取溶液一定要用安全移液管或用洗耳球吸溶液,切勿吸入口中 除氰化物剧毒外,吡啶也具有毒性,应注意安全使用 氰化物可能以氰氢酸、氰离子和络合氰化物的形式存在于水中,这些氰化物可作为总氰 化物和氰化物加以测定。 本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。 活性氯等氧化物干扰,使结果偏低,可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰,见 HZ-HJ-SZ.0024(61.7a) 硫化物干扰,可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸镉排除干扰,见HZ-H-SZ-0024(6.1.7c)。 亚硝酸离子干扰,可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干扰,见HZ-H-Sz-0024(617b)。 少量油类对测定无影响,中性油或酸性油大于40mgL时干扰测定,可加入水样体积的 )%量的正已烷,在中性条件下短时间萃取排除干扰。 本方法分四篇 第一篇氰化氢的释放和吸收 第二篇硝酸银滴定法 第三篇异烟酸一吡唑啉酮比色法; 第四篇吡啶一巴比妥酸比色法。 硝酸银滴定法最低检测浓度为0.25mgL,检测上限为100g 异烟酸一吡唑啉酮比色法最低检测浓度为0.004mgL,检测上限为0.25mg/ 吡啶一吡唑啉酮比色法最低检测浓度为0.002mg/(用72型分光光度计吸光度为0.020左 右),检测上限为045mg(10mm比色皿)0.15mg(30mm比色皿 第一篇氰化氢的释放和吸收 1定义 在pH4的介质中,硝酸锌存在下,加热蒸馏,能形成氰化氢的氰化物,包括全部简单氰 化物(碱金属的氰化物和碱土金属的氰化物)和锌氰络合物,不包括铁氰化物、亚铁氰化物、 铜氰络合物、镍氰络台物、钴氰络合物。 2原理 向水样中加入酒石酸和硝酸锌,在pH4的条件下,加热蒸馏,简单氰化物和部分络合氰 化物(如锌氰络合物)以氰化氢形式被蒸馏出,并用氢氧化钠吸收。 3试剂 3.1酒石酸溶液,150g 称取150g酒石酸(C4H6O6, tartaric acid)溶于1000m水中。 3.2甲基橙指示剂,0 3.3硝酸锌[Zn(NO3)26H2O]溶液,100g/L。 34乙酸铅试纸。 称取5g乙酸铅[PbC2H3O2)·3HO溶于水中,并稀释至100mL。将滤纸条浸入上述溶 液中,h后,取出晾干,盛于广口瓶中,密塞保存。 3.5碘化钾一淀粉试纸
1 FHZHJSZ0025 水质 氰化物的测定 F-HZ-HJ-SZ-0025 水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定 氰化物属于剧毒物 在操作氰化物及其溶液时 要特别小心 避免沾污皮肤和眼睛 吸 取溶液一定要用安全移液管或用洗耳球吸溶液 切勿吸入口中 除氰化物剧毒外 吡啶也具有毒性 应注意安全使用 氰化物可能以氰氢酸 氰离子和络合氰化物的形式存在于水中 这些氰化物可作为总氰 化物和氰化物加以测定 本方法适用于饮用水 地面水 生活污水和工业废水 活性氯等氧化物干扰 使结果偏低 可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰 见 HZ-HJ-SZ-0024 6.1.7a 硫化物干扰 可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸镉排除干扰 见 HZ-HJ-SZ-0024 6.1.7c 亚硝酸离子干扰 可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干扰 见 HZ-HJ-SZ-0024 6.l.7b 少量油类对测定无影响 中性油或酸性油大于 40mg/L 时干扰测定 可加入水样体积的 20 量的正已烷 在中性条件下短时间萃取排除干扰 本方法分四篇 第一篇 氰化氢的释放和吸收 第二篇 硝酸银滴定法 第三篇 异烟酸 吡唑啉酮比色法 第四篇 吡啶 巴比妥酸比色法 硝酸银滴定法最低检测浓度为 0.25mg/L 检测上限为 100mg/L 异烟酸 吡唑啉酮比色法最低检测浓度为 0.004mg/L 检测上限为 0.25mg/L 吡啶 吡唑啉酮比色法最低检测浓度为 0.002mg/L(用 72 型分光光度计吸光度为 0.020 左 右) 检测上限为 0.45mg/L(10mm 比色皿) 0.15mg/L(30mm 比色皿) 第一篇 氰化氢的释放和吸收 1 定义 在 pH4 的介质中 硝酸锌存在下 加热蒸馏 能形成氰化氢的氰化物 包括全部简单氰 化物(碱金属的氰化物和碱土金属的氰化物)和锌氰络合物 不包括铁氰化物 亚铁氰化物 铜氰络合物 镍氰络台物 钴氰络合物 2 原理 向水样中加入酒石酸和硝酸锌 在 pH4 的条件下 加热蒸馏 简单氰化物和部分络合氰 化物(如锌氰络合物)以氰化氢形式被蒸馏出 并用氢氧化钠吸收 3 试剂 3.1 酒石酸溶液 150g/L 称取 150g 酒石酸(C4H6O6 tartaric acid)溶于 1000mL 水中 3.2 甲基橙指示剂 0.5g/L 3.3 硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液 100g/L 3.4 乙酸铅试纸 称取 5g 乙酸铅[Pb(C2H3O2)2 3H2O]溶于水中 并稀释至 100mL 将滤纸条浸入上述溶 液中 lh 后 取出晾干 盛于广口瓶中 密塞保存 3.5 碘化钾 淀粉试纸
称取1.5g可溶性淀粉;用少量水搅成糊状,加入200mL沸水,混匀,放冷,加0.5g碘 化钾和0.5g碳酸钠,用水稀释至25σmL,将滤纸条浸渍后、取出晾干,盛于棕色瓶中,密塞 保存。 361+5硫酸溶液。 3.7亚硫酸钠(NaSO3)溶液,12.6gLs 3.8氨基磺酸(NHSO2OH, sulfamic acid) 3.9氢氧化钠NaOH)溶液,40g/L。 3.10氢氧化钠(NaOH溶液,10g/L。 4仪器 4.1500mL全玻璃蒸馏器。 42600W或800W可调电炉。 43100mL量筒或容量瓶。 44仪器装置如下图所示。 o 氰化物蒸馏装置图 可调电炉;2一蒸馏瓶;3一冷凝水出口水 4一接收瓶;5一馏出液导管 5采样和样品 51采集水样时,必须立即加氢氧化钠固定,一般每升水样加0.5g固体氢氧化钠,当水样酸 度髙时,应多加固体氢氧化钠,使样品的pH>12,并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶 53当水样中含有大量硫化物时,应先加碳酸镉(CdCO3碳酸铅(PbCO3)固体粉末,除去 硫化物后,再加氢氧化钠固定。否则,在碱性条件下,氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子 而干扰测定。 注:检验硫化物方法,可取1滴水样或样品,放在乙酸铅试纸(3.4)上,若变黑色(硫化铅),说明有硫 2
2 称取 1.5g 可溶性淀粉 用少量水搅成糊状 加入 200mL 沸水 混匀 放冷 加 0.5g 碘 化钾和 0.5g 碳酸钠 用水稀释至 250mL 将滤纸条浸渍后 取出晾干 盛于棕色瓶中 密塞 保存 3.6 1+5 硫酸溶液 3.7 亚硫酸钠(Na2SO3)溶液 12.6g/L 3.8 氨基磺酸(NH2SO2OH sulfamic acid) 3.9 氢氧化钠(NaOH)溶液 40g/L 3.10 氢氧化钠(NaOH)溶液 10g/L 4 仪器 4.1 500mL 全玻璃蒸馏器 4.2 600W 或 800W 可调电炉 4.3 100mL 量筒或容量瓶 4.4 仪器装置如下图所示 氰化物蒸馏装置图 1 可调电炉 2 蒸馏瓶 3 冷凝水出口水 4 接收瓶 5 馏出液导管 5 采样和样品 5.1 采集水样时 必须立即加氢氧化钠固定 一般每升水样加 0.5g 固体氢氧化钠 当水样酸 度高时 应多加固体氢氧化钠 使样品的 pH 12 并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶 中 5.3 当水样中含有大量硫化物时 应先加碳酸镉(CdCO3) 碳酸铅(PbCO3 固体粉末 除去 硫化物后 再加氢氧化钠固定 否则 在碱性条件下 氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子 而干扰测定 注 检验硫化物方法 可取 1 滴水样或样品 放在乙酸铅试纸(3.4)上 若变黑色(硫化铅) 说明有硫
化物存在。 53如果不能及时测定样品,采样后应在24h内要分析样品,必须将样品存放在冷暗的冰箱 6操作步骤 61氰化氢释放和吸收 611量取200mL样品,移入500mL蒸馏瓶(2)中(若氰化物含量高,可少取样品,加水稀释 至200mL),加数粒玻璃珠 612往接收瓶(4)内加入10mL氢氧化钠(3.10),作为吸收液 当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时,可用4%氢氧化钠溶液(3.9)作为吸收液。 61.3馏岀液导管③5)上端接冷凝管的出口,下端插入接收瓶(4)舶的吸收液中,检査连接部位, 使其严密。 6.14将l0mL硝酸锌溶液(3.3)加入蒸馏瓶(2)内,加入7~8滴甲基橙指示剂(3.2),迅速加入 5mL酒石酸溶液(31),立即盖好瓶塞,使瓶内溶液保持红色,打开冷凝水,馏出液以2-4mL/min 速度进行加热蒸馏。 61.5接收瓶(4)内溶液近100mL时停止蒸馏,用少量水洗涤馏出液导管(5),取出接收瓶(4), 用水稀释至标线,此碱性馏出液“C”待测定氰化物用。 62空白试验 按步骤61.1至6.1.5操作,用实验用水代替样品,进行空白试验,得到空白试验馏出液 D”待测定氰化物用。 第二篇硝酸银滴定法 原理 经蒸馏得到的碱性馏出液“Cν用硝酸银标准溶液(84)滴定,氰离子与硝酸银作用形成 可溶性的银氰络合离子Ag(CN),过量的银离子与试银灵指示剂(81)反应,溶液由黄色变为 橙红色,进行比色测定。 8试剂 8.1试银灵指示剂 称取002g试银灵(对二甲氨基亚节基罗丹宁, paradimethylaminobenzalrhodanine)溶于 100mL丙酮中。贮存在棕色瓶中并于暗处可稳定一个月。 82铬酸钾(K2CrO4)指示剂 称取10g铬酸钾溶于少量水中,滴加硝酸银溶液(84)至产生橙红色沉淀为止,放置过夜 后,过滤,用水稀释至100mL 83氯化钠(NaC)标准溶液:00lmol/L 将氯化钠置瓷坩埚内,经500-600℃灼烧至爆烈声后,在干燥器内冷却,称取0.5844ε 于烧杯内,用水溶解,移入1000mL容量瓶,并稀释至标线,混合摇匀。 84硝酸银标准溶液:0.0 Imol/L。 84称取1699g硝酸银溶于水中,稀释至100onL,贮于棕色试剂瓶中,摇匀,待标定后 使用。 842硝酸银溶液的标定 a.吸取001gmoL氯化钠标准溶液18.3)10.00mL,于150mL具柄瓷皿或锥形瓶(9.2)中, 加50mL水,同时另取一具柄瓷皿或锥形瓶(92),加入60mL水作空白试验。 b.向溶液中加入3~5滴铬酸钾指示剂(82),在不断搅拌下,从滴定管加入待标定的硝 酸银溶液(841)直至溶液由黄色变成浅砖红色为止。记下读数(V)。同样滴定空白溶液,读数
3 化物存在 5.3 如果不能及时测定样品 采样后应在 24h 内要分析样品 必须将样品存放在冷暗的冰箱 内 6 操作步骤 6.1 氰化氢释放和吸收 6.1.1 量取 200mL 样品 移入 500mL 蒸馏瓶(2)中(若氰化物含量高 可少取样品 加水稀释 至 200mL) 加数粒玻璃珠 6.1.2 往接收瓶(4)内加入 10mL 氢氧化钠(3.10) 作为吸收液 当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时 可用 4 氢氧化钠溶液(3.9)作为吸收液 6.1.3 馏出液导管(5)上端接冷凝管的出口 下端插入接收瓶(4)的吸收液中, 检查连接部位 使其严密 6.1.4 将 10mL 硝酸锌溶液(3.3)加入蒸馏瓶(2)内 加入 7~8 滴甲基橙指示剂(3.2) 迅速加入 5mL 酒石酸溶液(3.1) 立即盖好瓶塞 使瓶内溶液保持红色 打开冷凝水 馏出液以 2~4mL/min 速度进行加热蒸馏 6.1.5 接收瓶(4)内溶液近 100mL 时停止蒸馏 用少量水洗涤馏出液导管(5) 取出接收瓶(4) 用水稀释至标线 此碱性馏出液 C 待测定氰化物用 6.2 空白试验 按步骤 6.1.1 至 6.1.5 操作 用实验用水代替样品 进行空白试验 得到空白试验馏出液 D 待测定氰化物用 第二篇 硝酸银滴定法 7 原理 经蒸馏得到的碱性馏出液 C 用硝酸银标准溶液(8.4)滴定 氰离子与硝酸银作用形成 可溶性的银氰络合离子 Ag(CN)2 - 过量的银离子与试银灵指示剂(8.1)反应 溶液由黄色变为 橙红色 进行比色测定 8 试剂 8.1 试银灵指示剂 称取 0.02g 试银灵(对二甲氨基亚节基罗丹宁 paradimethylaminobenzalrhodanine)溶于 l00mL 丙酮中 贮存在棕色瓶中并于暗处可稳定一个月 8.2 铬酸钾(K2CrO4)指示剂 称取 10g 铬酸钾溶于少量水中 滴加硝酸银溶液(8.4)至产生橙红色沉淀为止 放置过夜 后 过滤 用水稀释至 100mL 8.3 氯化钠(NaCl)标准溶液 0.01mol/L 将氯化钠置瓷坩埚内 经 500~600 灼烧至爆烈声后 在干燥器内冷却 称取 0.5844g 于烧杯内 用水溶解 移入 1000mL 容量瓶 并稀释至标线 混合摇匀 8.4 硝酸银标准溶液 0.01mol/L 8.4.1 称取 1.699g 硝酸银溶于水中 稀释至 1000mL 贮于棕色试剂瓶中 摇匀 待标定后 使用 8.4.2 硝酸银溶液的标定 a. 吸取 0.01gmol/L 氯化钠标准溶液 18.3)10.00mL 于 150mL 具柄瓷皿或锥形瓶(9.2)中 加 50mL 水 同时另取一具柄瓷皿或锥形瓶(9.2) 加入 60mL 水作空白试验 b. 向溶液中加入 3~5 滴铬酸钾指示剂 8.2) 在不断搅拌下 从滴定管加入待标定的硝 酸银溶液(8.4.1)直至溶液由黄色变成浅砖红色为止 记下读数(V) 同样滴定空白溶液 读数 (V0)
硝酸银浓度c1(moL)按式(1)计算: c×10.00 式中: 氯化钠标准溶液浓度,moL; 滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量,mL; 滴定空白溶液时硝酸银溶液用量, 85硝酸银标准溶液:0.00 Imol/L。 86氢氧化钠(NaOH溶液,20gL 9仪器 9110nL棕色酸式滴定管。 92150mL具柄瓷皿或250mL锥形瓶。 10操作步骤 0.1测定 0.11取100mL馏出液“C”(如试样中氰化物含量高时,可少取试样,用水稀释至100mL) 于具柄瓷皿或锥形瓶(91)中。 10.12加入02mL试银灵指示剂(81),摇匀,用硝酸银标准溶液(8.4)滴定至溶液由黄色变为 橙红色为止。记下读数Va 102空白试验 另取100mL空白试验馏出液“D”于锥形瓶(9.2)中,按10.1.2进行滴定,记下读数Vo 注:若样品氰化物浓度小于1mg/L,可用0.00 Imol/L硝酸银标准溶液(8.5)滴定 11结果计算 氰化物含量c2(mg/L)以氰离子(CN)计,按式(2)计算; cV-V1)×5204××100 式中;c——硝酸银标准溶液浓度,mo/L; J¤—测定试样时硝酸银标准溶液用量,mI ——空白试验硝酸银标准溶液用量,mL; 样品体积,mL; 试样(馏出液“C”)的体积,mL; 2-—试份(测定时,所取馏出液“C”)的体积,m; 5204——相当于1L的lmoL硝酸银标准溶液的氰离子(2CN)质量,g 第二篇异烟酸—吡唑啉酮比色法 12原理 在中性条件下,样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰,再与异烟酸作用,经水解后 生成戊烯二醛,最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料,此染料与氰化物的含量成正比,进行比 色测定。 13试剂 13.1氢氧化钠(NaOH)溶液,20g/L 13.2氢氧化钠NaOH溶液,1g 13.3磷酸盐缓冲溶液(pH=7
4 硝酸银浓度 c1(mol/L)按式(1)计算 1 10.00 0 1 ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ - ´ = V V c c 式中 c 氯化钠标准溶液浓度 mol/L V 滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量 mL V0 滴定空白溶液时硝酸银溶液用量, mL 8.5 硝酸银标准溶液 0.001mol/L 8.6 氢氧化钠(NaOH)溶液 20g/L 9 仪器 9.1 10mL 棕色酸式滴定管 9.2 150mL 具柄瓷皿或 250mL 锥形瓶 10 操作步骤 10.1 测定 10.1.1 取 100mL 馏出液 C (如试样中氰化物含量高时 可少取试样 用水稀释至 100mL) 于具柄瓷皿或锥形瓶(9.1)中 10.1.2 加入 0.2mL 试银灵指示剂(8.1) 摇匀 用硝酸银标准溶液(8.4)滴定至溶液由黄色变为 橙红色为止 记下读数 Va 10.2 空白试验 另取 100mL 空白试验馏出液 D 于锥形瓶(9.2)中 按 10.1.2 进行滴定 记下读数 V0 注 若样品氰化物浓度小于 1mg/L 可用 0.001mol/L 硝酸银标准溶液(8.5)滴定 1 1 结果计算 氰化物含量 c2(mg/L)以氰离子(CN- )计 按式(2)计算 2 ( ) 52.04 1000 2 1 0 2 ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ - ´ ´ ´ = V V V c V V c a 式中 c 硝酸银标准溶液浓度 mol/L Va 测定试样时硝酸银标准溶液用量 mL V0 空白试验硝酸银标准溶液用量 mL V 样品体积 mL V1 试样(馏出液 C )的体积 mL; V2 试份(测定时 所取馏出液 C )的体积 mL 52.04 相当于 1L 的 1mol/L 硝酸银标准溶液的氰离子(2CN- )质量 g 第二篇 异烟酸 吡唑啉酮比色法 12 原理 在中性条件下 样品中的氰化物与氯胺 T 反应生成氯化氰 再与异烟酸作用 经水解后 生成戊烯二醛 最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料 此染料与氰化物的含量成正比 进行比 色测定 13 试剂 13.1 氢氧化钠(NaOH)溶液 20g/L 13.2 氢氧化钠(NaOH)溶液 1g/L 13.3 磷酸盐缓冲溶液 pH 7)
称取340g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和35.5g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)于烧杯内,加水 溶解后,稀释至1000mL,摇匀,存于冰箱 134氯胺T溶液,10g。 临用前,称取l0g氯胺 T(C7H7CINN2O2S"H2O, chloramine-T)溶于水,并稀释至100mL, 摇匀,贮存于棕色瓶中 13.5异烟酸一吡唑啉酮溶液 13.5.1异烟酸溶液。 称取15g异烟酸(C6HsNO, iso-nicotinic acid)溶于24mL2%氢氧化钠溶液(13.)中,加 水稀释至100mL 13.52吡唑啉酮溶液。 称取025g吡唑啉酮(3一甲基一1一苯基一5一吡唑啉酮, CIoHjOON2 3- methy-l- pheny-5- pyrazolone)溶于30mLN,N一二甲基甲酰胺[HCON(CH),N,N- dimethyl foma-mide中, 临用前,将吡唑啉吡唑啉溶液(13.52)和异烟酸溶液(13,5.)按1+5混合 13.6氰化钾(KCN)标准溶液。 136.1氰化钾贮备溶液的配制和标定: 称取025g氰化钾(KCN,注意剧毒!)溶于氢氧化钠(13.2)中,并稀释至100mL,棍匀,避 光贮存于棕色瓶中。 吸取1000mL氰化钾贮备溶液于锥形瓶(9,2)中,加入50mL水和1mL2%氢氧化钠溶液 13.1),加入02mL试银灵指示剂(81),用硝酸银标准溶液(84)滴定,溶液由黄色刚变为橙红 色为止,记录硝酸银标准溶液用量(V1)s同时另取1000mL~实验用水代替氰化钾贮备液作空 白试验,记录硝酸银标准溶液用量(V。) 氰化物含量c3(mgmL以氰离子(CN)计,按式(3)计算: c(V1-V)×52.04 C 10.00 式中:c——硝酸银标准溶液浓度,noL ——滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液用量,mL; 空白试验硝酸银标准溶液用量,mL; 5204—相当于1L的lmo硝酸银标准溶液的氰离子(2CN)的质量,g 氰化钾贮备液体积,m 13.62氰化钾标准中间溶液(1.00mL含10.00ig氰离子) 先按式(4)计算出配制500mL(l0mL含10.0ig的氰离子)氰化钾标准中间溶液时,所需氰 化钾贮备溶液(136.1)的体积(V,mL =1000%500 T×1000 式中:T×1000——1mL氰化钾贮备溶液中氰化物含量,ig; 10.00-lmL氰化钾标准中间溶液含1000ig氰离子 500—氰化钾标准中间溶液体积,mL。 准确吸取Ⅴ(mL)氰化钾贮备溶液(13.6.1)于500mnL棕色容量瓶中,用氢氧化钠溶液(13.2) 稀释至标线,摇匀 13.63氰化钾标准使用溶液(1.00nL含100g氰离子) 临用前吸取100mL氰化钾标准中间溶液(13.6.2)于100mL棕色容量瓶中,用氢氧化钠 溶液(13.2)稀释至标线,摇匀 14仪器 14.1分光光度计或比色计
5 称取 34.0g 无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和 35.5g 无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)于烧杯内 加水 溶解后 稀释至 1000mL 摇匀 存于冰箱 13.4 氯胺 T 溶液 10g/L 临用前 称取 l.0g氯胺 T(C7H7ClNNaO2S 3H2O chloramine T)溶于水 并稀释至 100mL 摇匀 贮存于棕色瓶中 13.5 异烟酸 吡唑啉酮溶液 13.5.1 异烟酸溶液 称取 l.5g 异烟酸(C6H5NO2 iso nicotinic acid)溶于 24mL 2 氢氧化钠溶液(13.1)中 加 水稀释至 100mL 13.5.2 吡唑啉酮溶液 称 取 0.25g 吡唑啉酮 (3 甲 基 l 苯 基 5 吡唑啉酮 C10H10ON2 3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone)溶于 30mL N N 二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2 N N-dimethyl forma-mide]中 临用前 将吡唑啉吡唑啉溶液(13.5.2)和异烟酸溶液(13 5.1)按 1+5 混合 13.6 氰化钾(KCN)标准溶液 13.6.1 氰化钾贮备溶液的配制和标定 称取 0.25g 氰化钾(KCN 注意剧毒!)溶于氢氧化钠(13.2)中 并稀释至 100mL 棍匀 避 光贮存于棕色瓶中 吸取 10.00mL 氰化钾贮备溶液于锥形瓶(9.2)中 加入 50mL 水和 1mL2 氢氧化钠溶液 (13.1) 加入 0.2mL 试银灵指示剂(8.1) 用硝酸银标准溶液(8.4)滴定 溶液由黄色刚变为橙红 色为止 记录硝酸银标准溶液用量(V1) 同时另取 10.00mL 实验用水代替氰化钾贮备液作空 白试验 记录硝酸银标准溶液用量(Vo) 氰化物含量 c3(mg/mL 以氰离子(CN- )计 按式(3)计算 3 10.00 ( 1 0 ) 52.04 3 ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ - ´ = c V V c 式中 c 硝酸银标准溶液浓度 mol/L V1 滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液用量 mL V0 空白试验硝酸银标准溶液用量 mL 52.04 相当于 1L 的 1mol/L 硝酸银标准溶液的氰离子(2CN- )的质量 g 10.00 氰化钾贮备液体积 mL 13.6.2 氰化钾标准中间溶液(1.00mL 含 10.00ìg 氰离子) 先按式(4)计算出配制 500mL(1.00mL 含 10.0ìg的氰离子)氰化钾标准中间溶液时 所需氰 化钾贮备溶液(13.6.1)的体积(V mL) 4 1000 10.00 500¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ ´ ´ = T V 式中 T 1000 1mL 氰化钾贮备溶液中氰化物含量 ìg 10.00 1mL 氰化钾标准中间溶液含 10.00ìg 氰离子 500 氰化钾标准中间溶液体积 mL 准确吸取 V(mL)氰化钾贮备溶液(13.6.1)于 500mL 棕色容量瓶中 用氢氧化钠溶液(13.2) 稀释至标线 摇匀 13.6.3 氰化钾标准使用溶液(1.00mL 含 1.00ìg 氰离子) 临用前吸取 10.00mL 氰化钾标准中间溶液(13.6.2)于 100mL 棕色容量瓶中 用氢氧化钠 溶液(13.2)稀释至标线 摇匀 14 仪器 14.1 分光光度计或比色计
14225mL具塞比色管。 15操作步骤 15.1校准 15.1.1取8支具塞比色管(142),分别加入氰化钾标准使用溶液(1363)0、0.20、0.50、100 200、3.00、400和500mnL,各加氢氧化钠溶液(132)至10mL。 15.1.2向各管中加入5mL磷酸盐缓冲溶液(13.3),混匀,迅速加入0.2mL氯胺T溶液(13.4) 立即盖塞子,混匀,放置3~5min 15.1.3向管中加入5mL异烟酸一吡唑啉酮溶液(13.5),混匀,加水稀释至标线,摇匀,在25-35 C的水浴中放置4min 15.14用分光光度计,在638nm波长下,用10mm比色皿,以试剂空白(零浓度)作参比,测 定吸光度,并绘制校准曲线。 152测定 152.1分别吸取1000mL馏出液(“C”(61)和1000mL空白试验馏出液“D”(62)于具塞比 色管(142)中,按15.1,2、15.1.3和15.14进行操作。 1522从校准曲线上查出相应的氰化物含量。 16结果计算 l61计算方法 氰化物含量c(mg)以氰离子(CN)计,按式(5)计算 式中;m—从校准曲线上空出试份的氰化物含量,ig; mb——一从校准曲线上査出空白试验(馏出液“D”)的氰化物含量,ig; 样品的体积,mL ——试样(馏出液“C”)的体积,mL 2—试份(比色时,所取馏出液“C”)的体积,mL 162精密度和准确度 6个实验室测定氰化物含量0.022-0032mgL的加标水样的结果如下(1982年10月): 1621重复性 相对标准偏差分别为74%和1.8% 1622准确度 回收率为9297% 第三篇吡啶一巴比妥酸比色法 17原理 在中性条件下,氰离子和氯胺T的活性氯反应生成氯化氰,氯化氰与吡啶反应生成戊烯 二醛( glutaconaldehyde),戊烯二醛与两个巴比妥酸分子缩合生成红紫色染料,进行比色测定。 18试剂 18.11+3盐酸(HCI) 182吡啶一巴比妥酸溶液 临用前,称取0.18g巴比妥酸(C4H4N2O3, barbituric acid),加入3mL吡啶(CsH5N, pyridine 及10mL盐酸(181),待溶解后,加水至I00mL,摇匀,贮存在棕色瓶中。本溶液若有不溶物 可过滤,存于暗处可稳定一天,存放于冰箱中可稳定一周 18.3磷酸盐缓冲溶液(pH7)s
6 14.2 25mL 具塞比色管 15 操作步骤 15.1 校准 15.1.1 取 8 支具塞比色管(14.2) 分别加入氰化钾标准使用溶液(13.6.3)0 0.20 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 和 5.00mL 各加氢氧化钠溶液(13.2)至 10mL 15.1.2 向各管中加入 5mL 磷酸盐缓冲溶液(13.3) 混匀 迅速加入 0.2mL 氯胺 T 溶液(13.4) 立即盖塞子 混匀 放置 3~5min 15.1.3 向管中加入 5mL 异烟酸 吡唑啉酮溶液(13.5) 混匀 加水稀释至标线 摇匀 在 25~35 的水浴中放置 40min 15.1.4 用分光光度计 在 638nm 波长下 用 10mm 比色皿 以试剂空白(零浓度)作参比 测 定吸光度 并绘制校准曲线 15.2 测定 15.2.1 分别吸取 10.00mL 馏出液( C (6.1)和 10.00mL 空白试验馏出液 D (6.2)于具塞比 色管(14.2)中 按 15.1.2 15.1.3 和 l 5.1.4 进行操作 15.2.2 从校准曲线上查出相应的氰化物含量 1 6 结果计算 16.1 计算方法 氰化物含量 c4(mg/L)以氰离子(CN- )计 按式(5)计算 5 ( ) 2 1 4 × ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ - = V V V m m c a b 式中 ma 从校准曲线上空出试份的氰化物含量 ìg mb 从校准曲线上查出空白试验(馏出液 D )的氰化物含量 ìg V 样品的体积 mL V1 试样(馏出液 C )的体积 mL V2 试份(比色时 所取馏出液 C )的体积 mL 16.2 精密度和准确度 6 个实验室测定氰化物含量 0.022~0.032mg/L 的加标水样的结果如下(1982 年 10 月) 16.2.1 重复性 相对标准偏差分别为 7.4 和 1.8 16.2.2 准确度 回收率为 92~97 第三篇 吡啶 巴比妥酸比色法 17 原理 在中性条件下 氰离子和氯胺 T 的活性氯反应生成氯化氰 氯化氰与吡啶反应生成戊烯 二醛(glutacondialdehyde) 戊烯二醛与两个巴比妥酸分子缩合生成红紫色染料 进行比色测定 18 试剂 18.1 1+3 盐酸(HCl) 18.2 吡啶 巴比妥酸溶液 临用前 称取 0.18g巴比妥酸(C4H4N2O3 barbituric acid) 加入 3mL 吡啶(C5H5N pyridine) 及 10mL 盐酸(18.1) 待溶解后 加水至 100mL 摇匀 贮存在棕色瓶中 本溶液若有不溶物 可过滤 存于暗处可稳定一天 存放于冰箱中可稳定一周 18.3 磷酸盐缓冲溶液(pH7)
称取2.79g无水磷酸二氢钾(KHPO4)和414g无水磷酸氢二钠( NaohPO4),溶于水中,稀 释至1000mL 1840.5moL盐酸溶液。 18501%(mV)酚酞指示剂。 19仪器 19.1分光光度计或比色计。 19225mL具塞比色管 20操作步骤 20.1校准 20.1.1取8支具塞比色管(192),分别加入氰化钾标准使用溶液(136,3)0、0.20、0.50、100 200、3.00、400和500mL,各加氢氧化钠溶液(132)至10mL。 20.1.2向各管中加入1滴酚酞指示剂(18.5),用盐酸(184)调节溶液红色刚消失为为止。 20.1.3加入5mL磷酸盐缓冲溶液,摇匀,迅速加入02mL氯胺T溶液(13.4),立即盖塞子, 混匀,放置3~-5min,再加入5nL吡啶一巴比妥酸溶液(18.2),加水稀释至标线,混匀。 20.14在40C水浴中,放置20min,取出冷至室温,在分光光度计上,在580nm波长下, 用10mm比色皿,以试剂空白(零浓度)作参比,测定吸光度,并绘制校准曲线 202测定 2021分别取1000nL馏出液“C”6,1)和1000mL空白试验出液“D”(6.2)于具塞比色管 (193)中,按20..2、20.13和20.14进行操作 2022从校准曲线上查出相应的氰化物含量。 21结果计算 21.1计算方法 氰化物含量cs(mg/L)以氰离子(CN)计,按式(6计算: 式中:m从校准曲线上查出试份的氰化物含量,ig mb——从校准曲线上查出空白试验(馏出液“D”)的氰化物含量,ig; 样品的体积,mL; 试样(馏出液“C”)的体积,mL; V2—试份(比色时,所取馏出液“C”)的体积, 212精密度和准确度 4个实验室测定含氰离子0020-0024mg/L加标水样结果和0.48-0.153mg/加标水样结 果如下(1982年10月) 2121重复性 相对标准偏差分别为49%和1.5%。 2122再现性 4个实验室测定0040mg统一已知氰化物样品,相对标准偏差为1.2%。 2123准确度 4个实验室测定0040mg统一已知氰化物样品,相对误差为0.3%。 22参考文献 GB7487-87 7
7 称取 2.79g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和 4.14g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4) 溶于水中 稀 释至 1000mL 18.4 0.5mol/L 盐酸溶液 18.5 0.1 (m/V)酚酞指示剂 19 仪器 19.1 分光光度计或比色计 19.2 25mL 具塞比色管 20 操作步骤 20.1 校准 20.1.1 取 8 支具塞比色管(19.2) 分别加入氰化钾标准使用溶液(13.6.3)0 0.20 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 和 5.00mL 各加氢氧化钠溶液(13.2)至 10mL 20.1.2 向各管中加入 l滴酚酞指示剂(18.5) 用盐酸(18.4)调节溶液红色刚消失为为止 20.1.3 加入 5mL 磷酸盐缓冲溶液 摇匀 迅速加入 0.2mL 氯胺 T 溶液(13.4) 立即盖塞子 混匀 放置 3~5min 再加入 5mL 吡啶 巴比妥酸溶液(18.2) 加水稀释至标线 混匀 20.1.4 在 40 水浴中 放置 20min 取出冷至室温 在分光光度计上 在 580nm 波长下 用 10mm 比色皿 以试剂空白(零浓度)作参比 测定吸光度 并绘制校准曲线 20.2 测定 20.2.1 分别取 10.00mL 馏出液 C (6.1)和 10.00mL 空白试验出液 D (6.2)于具塞比色管 (19.3)中 按 20.1.2 20.1.3 和 20.1.4 进行操作 20.2.2 从校准曲线上查出相应的氰化物含量 2 1 结果计算 21.1 计算方法 氰化物含量 c5(mg/L)以氰离子(CN- )计 按式(6)计算 6 ( ) 2 1 5 × ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ - = V V V m m c a b 式中 ma 从校准曲线上查出试份的氰化物含量 ìg mb 从校准曲线上查出空白试验(馏出液 D )的氰化物含量 ìg V 样品的体积 mL V1 试样(馏出液 C )的体积 mL V2 试份(比色时 所取馏出液 C )的体积 mL 21.2 精密度和准确度 4 个实验室测定含氰离子 0.020~0.024mg/L 加标水样结果和 0.148~0.153mg/L 加标水样结 果如下(1982 年 10 月) 21.2.1 重复性 相对标准偏差分别为 4.9 和 1.5 21.2.2 再现性 4 个实验室测定 0.040mg/L 统一已知氰化物样品 相对标准偏差为 1.2 21.2.3 准确度 4 个实验室测定 0.040mg/L 统一已知氰化物样品 相对误差为 0.3 22 参考文献 GB7487-87
附录A(参考件) A.1标准中使用计量仪器、如天平、砝码、容量瓶、移液管、滴定管等应校正后使用。 A2标准中使用的水,除特别说明外,均用蒸馏水或去离子水 A.3标准中所使用的化学试剂均为分析纯以上试剂 A4标准中,液体试剂配制的水溶液,以试剂的体积加水的体积表示时,例如3盐酸溶液 系指1体积盐酸和3体积水混合配制。 A.5空白试验系指不加试样,以蒸馏水代替试样,操作步骤同试样测定的试验
8 附录 A(参考件) A.1 标准中使用计量仪器 如天平 砝码 容量瓶 移液管 滴定管等应校正后使用 A.2 标准中使用的水 除特别说明外 均用蒸馏水或去离子水 A.3 标准中所使用的化学试剂均为分析纯以上试剂 A.4 标准中 液体试剂配制的水溶液 以试剂的体积加水的体积表示时 例如 l+3 盐酸溶液 系指 1 体积盐酸和 3 体积水混合配制 A.5 空白试验系指不加试样 以蒸馏水代替试样 操作步骤同试样测定的试验