FHZHSZ0012水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0012 水质一铜的测定一二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 范围 本方法适用于地面水、地下水和工业废水中铜的测定。 当试样体积为50mL,比色皿办20mm时,本方法的测定范围为含铜0.02-060mg/L,最 低检出浓度为0010mgL,测定上限浓度为20mg/L。 铁、锰、镍和钴等也与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物,干扰铜的测定,但可 用EDA和柠檬酸铵掩蔽消除。 可溶性铜:未经酸化的水样,现场过滤时通过045im滤膜后测得的铜浓度。 总铜:未经过滤的水样经剧烈消解后测得的铜浓度 2原理 在氨性溶液中(pH=8-10),铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物 CrHn-el +2Na* 此络合物可用四氯化碳或氯仿萃取,在440nm波长处进行比色测定,颜色可稳定lh 3试剂 在测定过程中,除另有说明外,只能使用公认的分析纯试剂和重蒸馏水,或具有同等纯 度的水 3.1盐酸(HCD:五=1.19gmL,优级纯 32硝酸(HNO3):n=140gmL,优级纯。 3.3高氯酸(HCIO4):n=168g/mL,优级纯 34氨水(NH4OH):五=0.91gmL,优级纯 35四氯化碳(CC凵) 36氯仿(CHC) 37乙醇(C2HOH:95%(V/b 38H+1氨水 39铜标准贮备溶液 称取1.000±0.005g金屑铜(纯度99%)置于150mL烧杯中,加入20mL1+1硝酸,加热 溶解后,加入10mL1+l硫酸并加热至冒白烟,冷却后,加水溶解并转入1L容量瓶中,用水 稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg铜 3.10铜标准溶液。 吸取500mL铜标准贮备溶液(39)于Ⅱ容量瓶中,用水稀释至标线。此溶液每毫升含5.0ig 铜 3.11二乙基二硫代氨基甲酸钠:0.2%(mV)溶液。 称取0.2克二乙基二硫代氨基甲酸钠三水合物( CsHIONS2Na·3H2O,或称铜试剂 cupral) 溶于水中并稀释至100mL,用棕色玻璃瓶贮存,放于暗处可用两星期。 3.12EDTA一柠檬酸铵一氨性溶液。 取12g乙二胺四乙酸二钠二水合物(Na-EDIA·2H2O、2.5g柠檬酸铵[(NH4)·C6HOn], 加入100mL水和20omL氨水(34)中溶解,用水稀释至1L,加入少量0.2%二乙基二硫代氨基 甲酸钠溶液(3.1),用四氯化碳(35)萃取提纯。 3.13EDTA一柠檬酸铵溶液
1 FHZHJSZ0012 水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0012 水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 l 范围 本方法适用于地面水 地下水和工业废水中铜的测定 当试样体积为 50mL 比色皿办 20mm 时 本方法的测定范围为含铜 0.02~0.60mg/L 最 低检出浓度为 0.010mg/L 测定上限浓度为 2.0mg/L 铁 锰 镍和钴等也与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物 干扰铜的测定 但可 用 EDTA 和柠檬酸铵掩蔽消除 可溶性铜 未经酸化的水样 现场过滤时通过 0.45ìm 滤膜后测得的铜浓度 总铜 未经过滤的水样经剧烈消解后测得的铜浓度 2 原理 在氨性溶液中(pH 8~10) 铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物 此络合物可用四氯化碳或氯仿萃取 在 440nm 波长处进行比色测定 颜色可稳定 1h 3 试剂 在测定过程中 除另有说明外 只能使用公认的分析纯试剂和重蒸馏水 或具有同等纯 度的水 3.1 盐酸(HCl) ñ 1.19g/mL 优级纯 3.2 硝酸(HNO3) ñ 1.40g/mL 优级纯 3.3 高氯酸(HClO4) ñ 1.68g/mL 优级纯 3.4 氨水(NH4OH) ñ 0.91g/mL 优级纯 3.5 四氯化碳(CCl4) 3.6 氯仿(CHCl3) 3.7 乙醇(C2H5OH) 95 (V/V) 3.8 1+1 氨水 3.9 铜标准贮备溶液 称取 1.000 0.005g 金屑铜(纯度 99.9 )置于 150mL 烧杯中 加入 20mL 1+l 硝酸 加热 溶解后 加入 10mL1+l 硫酸并加热至冒白烟 冷却后 加水溶解并转入 1L 容量瓶中 用水 稀释至标线 此溶液每毫升含 1.00mg 铜 3.10 铜标准溶液 吸取 5.00mL 铜标准贮备溶液(3.9)于 lL容量瓶中 用水稀释至标线 此溶液每毫升含 5.0ìg 铜 3.11 二乙基二硫代氨基甲酸钠 0.2 (m/V)溶液 称取 0.2 克二乙基二硫代氨基甲酸钠三水合物(C5Hl0NS2Na 3H2O 或称铜试剂 cupral) 溶于水中并稀释至 100mL 用棕色玻璃瓶贮存 放于暗处可用两星期 3.12 EDTA 柠檬酸铵 氨性溶液 取 12g 乙二胺四乙酸二钠二水合物(Na2 EDTA 2H2O 2.5g 柠檬酸铵[(NH4)3 C6H5O7] 加入 100mL 水和 200mL 氨水(3.4)中溶解 用水稀释至 1L 加入少量 0.2 二乙基二硫代氨基 甲酸钠溶液(3.11) 用四氯化碳(3.5)萃取提纯 3.13 EDTA 柠檬酸铵溶液
将5g乙二胺四乙酸二钠二水合物(Na-EDTA·2H2O)和20g柠檬酸铵[(NH4)·C6H5On] 溶于水中并稀释至100mL,加入4滴甲酚红指示液(315),用1+1氨水(34)调至pH=8-8.5(由 黄色变为浅紫色),加入少量02%二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(3.11),用四氯化碳(3.5)萃取 3.14氯化铵一氢氧化铵缓冲溶液。 将70g氯化铵(NH4C)溶于适量水中,加入570mL氨水(34,用水稀释至Ⅱ 3.15甲酚红指示液:04g/L 称取002克甲酚红(C21H1gOS)溶于50mL95%(VV)乙醇(37)中 4仪器 41分光光度计:10或20mm光程长的比色皿。 42125mL锥形分液漏斗:具磨口玻璃塞,活塞上不得涂抹油性润滑剂。 5试样制备 为了防止铜离子吸附在采样容器壁上,采样后样品应尽快进行分析。如果需要保存,样 品应立即酸化至pH15,通常每100mL样品加入0.5mL1+1盐酸 6操作步骤 61测定 6.1.1水样预处理 61.1』1对清洁地面水和不含悬浮物的地下水可直接按(612)操作测定。 6.1.12对含悬浮物和有机物较多的地面水或废水,可吸取50.0mL酸化的实验室样品(5)于 l50mL烧杯中,加5mL浓硝酸(3,2),在电热板上加热,消解到10mL左右,稍冷却,再加入 5nL浓硝酸(3.2)和lmL高氮酸(33),继续加热消解,蒸至近干,冷却后,加水40mL,加热 煮沸3min,冷却后,将溶液转入50mL容量瓶中,用水稀释至标线(若有沉淀,应过滤一次) 6l2显色萃取 612.1用移液管吸取适量体积的试份(61.1.1或6.1.1.2)含铜量不超过30ig最大体积不大 于50mL,分别置于125mL分液漏斗(4.2)中,加水至50mL 6122加入 10mLEDTA一柠檬酸铵一氨性溶液(3.12),50mL氯化铵一氢氧化铵缓冲溶液 (314),摇匀,此时pH约为9~10。本条款适用于地面水和不含悬浮物的地下水(61.1.1)的测 612.3加入10 MLEDTA一柠檬酸铵溶液(G.13)、2滴甲酚红指示液(3.15),用H+1氨水(3.8)调 至pH8-8.5(由红色经黄色变为浅紫色)本条款适用于消解后废水试份(6.1.2)的测定。 6.1.2.4加入5omL0.2%二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(3.1),摇匀,静置5mins 6.125准确加入oomL四氯化碳(3.5)用力振荡不少于2min(若用振荡器振摇,应振摇4min 静置,使分层。 6.1,26吸光度的测量:用滤纸吸取漏斗颈部的水分,塞入一小团脱脂棉,弃去最初流出的 有机相1-2mL,然后将有机相移入比色皿内(如铜含量为10~-30ig用10mm比色皿,含量小 于10ig,用20mm比色皿),在440nm波长下,以四氯化碳(3.5)作参比,测量吸光度 以试份的吸光度减去空白试验(62)的吸光度后,从校准曲线(63)上查得相应的铜含量 62空白试验 在测定水样同时进行空白试验,用50mL水代替试份(611.1或6.1.1.2),试剂用量和测定 手续与测定水样(61)相同。 63校准 用8个分液漏斗(42),分别加入0、020、0.50、1.00、2 0、500和600mL铜标 准溶液(3.10),加水至体积为50mL,配成一组校准系列溶液,然后按(6.1.2)步骤操作,将测 得的吸光度减去试剂空白的吸光度后,与相对应的铜量绘制成校准曲线量以ig计 7结果计算 铜的含量c(mgL)按下式计算 2
2 将 5g 乙二胺四乙酸二钠二水合物((Na2 EDTA 2H2O)和 20g 柠檬酸铵[(NH4)3 C6H5O7] 溶于水中并稀释至 100mL 加入 4 滴甲酚红指示液(3.15) 用 1+1 氨水(3.4)调至 pH 8~8.5(由 黄色变为浅紫色) 加入少量 0.2 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(3.11) 用四氯化碳(3.5)萃取 提纯 3.14 氯化铵 氢氧化铵缓冲溶液 将 70g 氯化铵(NH4Cl)溶于适量水中 加入 570mL 氨水(3.4) 用水稀释至 lL 3.15 甲酚红指示液 0.4g/L 称取 0.02 克甲酚红(C21H18O5S)溶于 50mL 95 (V/V)乙醇(3.7)中 4 仪器 4.1 分光光度计 10 或 20mm 光程长的比色皿 4.2 125mL 锥形分液漏斗 具磨口玻璃塞 活塞上不得涂抹油性润滑剂 5 试样制备 为了防止铜离子吸附在采样容器壁上 采样后样品应尽快进行分析 如果需要保存 样 品应立即酸化至 pH l.5 通常每 100mL 样品加入 0.5mL1+1 盐酸 6 操作步骤 6.1 测定 6.1.1 水样预处理 6.1.1.1 对清洁地面水和不含悬浮物的地下水可直接按(6.1.2)操作测定 6.1.1.2 对含悬浮物和有机物较多的地面水或废水 可吸取 50.0mL 酸化的实验室样品(5) 于 150mL 烧杯中 加 5mL 浓硝酸(3.2) 在电热板上加热 消解到 10mL 左右 稍冷却 再加入 5mL 浓硝酸(3.2)和 1mL 高氮酸(3.3) 继续加热消解 蒸至近干 冷却后 加水 40mL 加热 煮沸 3min 冷却后 将溶液转入 50mL 容量瓶中 用水稀释至标线(若有沉淀 应过滤一次) 6.l.2 显色萃取 6.1.2.1 用移液管吸取适量体积的试份(6.1.1.1 或 6.1.1.2)(含铜量不超过 30ìg 最大体积不大 于 50mL 分别置于 125mL 分液漏斗(4.2)中 加水至 50mL 6.1.2.2 加入 10mLEDTA 柠檬酸铵 氨性溶液(3.12) 50mL 氯化铵 氢氧化铵缓冲溶液 (3.14) 摇匀 此时 pH 约为 9~10 本条款适用于地面水和不含悬浮物的地下水(6.1.1.1)的测 定 6.1.2.3 加入 10mLEDTA 柠檬酸铵溶液(3.13) 2 滴甲酚红指示液(3.15) 用 l+1 氨水(3.8)调 至 pH8~8.5(由红色经黄色变为浅紫色) 本条款适用于消解后废水试份(6.1.1.2)的测定 6.1.2.4 加入 5.0mL 0.2 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(3.11) 摇匀 静置 5min 6.1.2.5 准确加入 l0.0mL 四氯化碳(3.5) 用力振荡不少于 2min(若用振荡器振摇 应振摇 4min 静置 使分层 6.1.2.6 吸光度的测量 用滤纸吸取漏斗颈部的水分 塞入一小团脱脂棉 弃去最初流出的 有机相 l~2mL 然后将有机相移入比色皿内(如铜含量为 10~30ìg 用 10mm 比色皿 含量小 于 10ìg 用 20mm 比色皿) 在 440nm 波长下 以四氯化碳(3.5)作参比 测量吸光度 以试份的吸光度减去空白试验(6.2)的吸光度后 从校准曲线(6.3)上查得相应的铜含量 6.2 空白试验 在测定水样同时进行空白试验 用 50mL 水代替试份(6.1.1.1 或 6.1.1.2) 试剂用量和测定 手续与测定水样(6.1)相同 6.3 校准 用 8 个分液漏斗(4.2) 分别加入 0 0.20 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 和 6.00mL 铜标 准溶液(3.10) 加水至体积为 50mL 配成一组校准系列溶液 然后按(6.1.2)步骤操作 将测 得的吸光度减去试剂空白的吸光度后 与相对应的铜量绘制成校准曲线量以 ìg 计 7 结果计算 铜的含量 c (mg/L)按下式计算
式中:m-从校准曲线上求得的铜量,ig; 萃取用的水样体积,mL。 结果以两位小数表示。 8精密度和准确度 5个实验室测定含铜0075mgL的统一分发标准溶液,其分析结果如下 81重复性 实验室内相对标准偏差为60%。 82再现性 实验室间相对标准偏差为7.% 83相对误差 相对误差为-40% 9参考文献 GB7473-87
3 V m c = 式中 m 从校准曲线上求得的铜量 ìg V 萃取用的水样体积 mL 结果以两位小数表示 8 精密度和准确度 5 个实验室测定含铜 0.075mg/L 的统一分发标准溶液 其分析结果如下 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 6.0 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 7.1 8.3 相对误差 相对误差为-4.0 9 参考文献 GB7473-87
