FHZHJSZ0001工业废水总硝基化合物的测定分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0001 工业废水一总硝基化合物的测定一分光光度法 本方法适用于梯恩梯生产废水中三硝基化合物以2,4,6三硝基甲苯计)和一硝基化合 物、二硝基化合物(以2,4一二硝基甲苯计)总和的测定 本法所测定的硝基化合物,系指采用亚硫酸纳一氯代十六烷基吡啶—二乙氨基乙醇(简称 CPC法),测定废水中三硝基化合物(以2,4,6一三硝基甲苯计;采用锌粉还原、亚硝酸钠 重氮化、N一甲萘乙烯二盐酸盐(简称锌粉还原法,测定废水中一硝基化合物和二硝基化合物 (以2,4一二硝基甲苯计)。认为两者之和接近总硝基化合物的浓度。 第一篇三硝基化合物的测定(CPC法) 1原理 2,4,6—三硝基甲苯(a-TNT)等三硝基化合物在亚硫酸钠一氯代十六烷基吡啶一二乙氨 基乙醇溶液中生成灵敏的有色加成化合物,在465mm的波长下测定吸光度,计算其浓度(以a TNT计) 2试剂 本方法所使用的试剂,除指明者外,均为分析纯。 21亚硫酸钠:50gL;有效期为三天。 22氯代十六烷基吡啶:3gL,以CPC表示。 23二乙氨基乙醇;3309,以DEAE表示;有效期为两天。 24浓硫酸:比重184。 2.5硫酸溶液:135moML。取75mL浓硫酸(2.4),用水稀释至100mL 262,4,6—三硝基甲苯标准溶液:准确称取λ10.σmg(精确至0.0002g)2,4,6—三硝基 甲苯标准样品,加浓硫酸2~3mL,使完全溶解后移入1000mnL~容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻 度。此溶液1mL相当于含有10ig2,4,6三硝基甲苯。 3仪器 除一般通用化学分析仪器外,应具备 3.1分光光度汁 32具塞刻度比色管:25mL。 4操作步骤 41标准工作曲线的绘制 分别吸取标准溶液0、0.5、1.0、3.0、50、70mL于25mL比色管中,稀释至10mL后, 加入7.5%硫酸溶液20mL,摇匀后加入5%亚硫酸钠溶液1.5mL,摇匀,加入0.3%氯代十六 烷基吡啶溶液2mL和33%二乙氨基乙醇溶液2mL,稀释至25mL摇匀后用lcm比色皿以蒸馏 水调零,在波长465nm下测定吸光度。纵坐标为吸光度,横坐标为2,4,6-三硝基甲苯含 量ig),取3次平均值回归法计算,绘制标准工作曲线 42水样的测定 取一定量的水样(根据含量确定取样体积,小于10mL时应稀释至10mL)。按标准工作曲 线相同操作步骤加入试剂显色后,测定吸光度 5结果计算 三硝基化合物浓度(以2,4,6一三硝基甲苯计胺按式(1)计算 三硝基化合物(mg/D=m
1 FHZHJSZ0001 工业废水 总硝基化合物的测定 分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0001 工业废水 总硝基化合物的测定 分光光度法 本方法适用于梯恩梯生产废水中三硝基化合物(以 2 4 6 三硝基甲苯计)和一硝基化合 物 二硝基化合物(以 2 4 二硝基甲苯计)总和的测定 本法所测定的硝基化合物 系指采用亚硫酸纳 氯代十六烷基吡啶 —二乙氨基乙醇(简称 CPC 法) 测定废水中三硝基化合物(以 2 4 6 三硝基甲苯计) 采用锌粉还原 亚硝酸钠 重氮化 N 甲萘乙烯二盐酸盐(简称锌粉还原法) 测定废水中一硝基化合物和二硝基化合物 (以 2 4 二硝基甲苯计) 认为两者之和接近总硝基化合物的浓度 第一篇 三硝基化合物的测定 CPC 法 1 原理 2 4 6 三硝基甲苯(á — TNT)等三硝基化合物在亚硫酸钠 氯代十六烷基吡啶 二乙氨 基乙醇溶液中生成灵敏的有色加成化合物 在 465nm 的波长下测定吸光度 计算其浓度(以 á TNT 计) 2 试剂 本方法所使用的试剂 除指明者外 均为分析纯 2.1 亚硫酸钠 50g/L 有效期为三天 2.2 氯代十六烷基吡啶 3g/L 以 CPC 表示 2.3 二乙氨基乙醇 330g/L 以 DEAE 表示 有效期为两天 2.4 浓硫酸 比重 1.84 2.5 硫酸溶液 1.35mol/L 取 7.5mL 浓硫酸 2.4 用水稀释至 100mL 2.6 2 4 6 三硝基甲苯标准溶液 准确称取入 10.0mg(精确至 0.0002g)2 4 6 —三硝基 甲苯标准样品 加浓硫酸 2 3mL 使完全溶解后移入 1000mL 容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻 度 此溶液 1mL 相当于含有 10ìg 2 4 6—三硝基甲苯 3 仪器 除一般通用化学分析仪器外 应具备 3.1 分光光度汁 3.2 具塞刻度比色管 25mL 4 操作步骤 4.1 标准工作曲线的绘制 分别吸取标准溶液 0 0.5 1.0 3.0 5.0 7.0mL 于 25mL 比色管中 稀释至 10mL 后 加入 7.5 硫酸溶液 2.0mL 摇匀后加入 5 亚硫酸钠溶液 1.5mL 摇匀 加入 0.3 氯代十六 烷基吡啶溶液 2mL 和 33 二乙氨基乙醇溶液 2mL, 稀释至 25mL 摇匀后用 lcm比色皿以蒸馏 水调零 在波长 465nm 下测定吸光度 纵坐标为吸光度 横坐标为 2 4 6 —三硝基甲苯含 量(ìg) 取 3 次平均值回归法计算 绘制标准工作曲线 4.2 水样的测定 取一定量的水样(根据含量确定取样体积 小于 10mL 时应稀释至 10mL) 按标准工作曲 线相同操作步骤加入试剂显色后 测定吸光度 5 结果计算 三硝基化合物浓度(以 2 4 6 三硝基甲苯计)按式(1)计算 / = ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼(1) V m 三硝基化合物 mg l
式中:m由被测水样的吸光度在标准工作曲线查得的2,4,6三硝基甲苯含量,ig; V水样体积,mL 6测定误差 废水浓度小于1.0mg时,允许相对误差不大于10%;废水浓度大于1.0mg/L时,相对 误差不大于5% 7.注意事项 7.1当废水色度较大时,可取同样体积水样,用水稀释至25mL作为空白,以抵消色度的影 72当水样酸度很大,而且取水样体积较大时,可减少加入硫酸的数量,以保持显色后溶液 的pH等于70~9.0为宜 73当水样中有可见悬浮物时,应过滤后再测定。 如水样浓度很大,可稀释后测定。 8参考文献 GB4918-85 第二篇一硝基化合物、二硝基化合物的测定 1原理 在强酸性介质中,芳香族一硝基化合物、二硝基化合物可被锌粉还原成氨基化合物,加 入亚硝酸纳进行重氮化反应,生成重氮化合物,多余的亚硝酸根用氨基磺酸铵除去,再加入 N—一甲萘乙烯二胺二盐酸盐与重氮化合物偶合,生成紫红色的偶氮化合物。 2试剂 本方法所使用的试剂,除指明者外,均为分析纯。 2.1盐酸:1:1,比重1.19。 22亚硝酸钠:5g/L,有效期为二天 23锌粉。 24浓硫酸:比重184。 25氨基磺酸铵:25g/L,有效期为一周 26N一甲萘乙二胺二盐酸盐;10gL,有效期为三天。 272,4—二硝基甲苯标准溶液;准确称取10.0mg(精确至0.0002g)2,4一二硝基甲苯标准 样品,加硫酸2~3nL,使完全溶解后,移λl0oonL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度。此溶 液1mL相当于含有100ig2,4-二硝基甲苯。 3仪器 除一般通用化学分析仪器外,应具备 3.1分光光度计。 3.2具塞刻度比色管。 4操作步骤 41标准工作曲线的绘制 分别取0、0.5、10、1.5、2.0、2.5mL标准溶液于25mL比色管中,加锌粉0.2g,稀释至 L,加入1:1盐酸3mL,再滴加2%硫酸铜1滴,反应30min后,过滤到另一支比色管中 以每次2-3mL蒸馏水洗涤比色管及漏斗3~5次(过滤洗涤后溶液总体积不超过20mL,将此 比色管放在冷水中(10-15℃冷却,加入亚硝酸纳溶液1.5mL,振摇混匀后放置5mi,加入氨 基磺酸铵2.5nL,振摇2~3次,放置5min后,加λ0.5mIN-甲萘乙二胺二盐酸盐,用蒸馏 水准确稀释至25nL,混匀,放置20min后用lcm比色皿以蒸馏水调零,在波长540nm下测 定吸光度。取测定3次平均值,以纵坐标为吸光度,横坐标为相当于2,4一二硝基甲苯含量 2
2 式中 m—由被测水样的吸光度在标准工作曲线查得的 2 4 6—三硝基甲苯含量 ìg V—水样体积 mL 6 测定误差 废水浓度小于 1.0mg/L 时 允许相对误差不大于 10 废水浓度大于 1.0mg/L 时 相对 误差不大于 5 7. 注意事项 7.1 当废水色度较大时 可取同样体积水样 用水稀释至 25mL 作为空白 以抵消色度的影 响 7.2 当水样酸度很大 而且取水样体积较大时 可减少加入硫酸的数量 以保持显色后溶液 的 pH 等于 7.0 9.0 为宜 7.3 当水样中有可见悬浮物时 应过滤后再测定 如水样浓度很大 可稀释后测定 8 参考文献 GB 4918-85 第二篇 一硝基化合物 二硝基化合物的测定 1 原理 在强酸性介质中 芳香族一硝基化合物 二硝基化合物可被锌粉还原成氨基化合物 加 入亚硝酸纳进行重氮化反应 生成重氮化合物 多余的亚硝酸根用氨基磺酸铵除去 再加入 N 甲萘乙烯二胺二盐酸盐与重氮化合物偶合 生成紫红色的偶氮化合物 2 试剂 本方法所使用的试剂 除指明者外 均为分析纯 2.1 盐酸 1 1 比重 l.19 2.2 亚硝酸钠 5g/L 有效期为二天 2.3 锌粉 2.4 浓硫酸 比重 1.84 2.5 氨基磺酸铵 25g/L 有效期为一周 2.6 N 甲萘乙二胺二盐酸盐 10g/L 有效期为三天 2.7 2 4 二硝基甲苯标准溶液 准确称取 10.0mg(精确至 0.0002g)2 4 二硝基甲苯标准 样品 加硫酸 2~3mL 使完全溶解后 移入 1000mL 容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻度 此溶 液 1mL 相当于含有 10.0ìg 2 4 二硝基甲苯 3 仪器 除一般通用化学分析仪器外 应具备 3.1 分光光度计 3.2 具塞刻度比色管 4 操作步骤 4.1 标准工作曲线的绘制 分别取 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5mL 标准溶液于 25mL 比色管中 加锌粉 0.2g 稀释至 3mL 加入 1 1 盐酸 3mL 再滴加 2 硫酸铜 l滴 反应 30min 后 过滤到另一支比色管中 以每次 2~3mL 蒸馏水洗涤比色管及漏斗 3~5 次(过滤洗涤后溶液总体积不超过 20mL) 将此 比色管放在冷水中(10~15 )冷却 加入亚硝酸纳溶液 1.5mL 振摇混匀后放置 5min 加入氨 基磺酸铵 2.5mL 振摇 2~3 次 放置 5min 后 加入 0.5mLN —甲萘乙二胺二盐酸盐 用蒸馏 水准确稀释至 25mL 混匀 放置 20min 后用 1cm比色皿以蒸馏水调零 在波长 540nm 下测 定吸光度 取测定 3 次平均值 以纵坐标为吸光度 横坐标为相当于 2 4 二硝基甲苯含量
(ig),绘制标准工作曲线 42水样的测定 取水样0.5~30mL,最多为5mL,按标准工作曲线操作步骤进行测定其吸光度(A)为 了消除其他成分的干扰。另取一个同体积水样不加锌粉,其他条件按标准工作曲线操作测定 其吸光度(Ao) 5结果计算 51一硝基化合物、二硝基化合物(以2,4一二硝基甲苯计)按式(2)计算。 硝基化合物、二硝基化合物浓度(mg/L)=m 式中:m以吸光度A-A0从曲线查得相当于2,4一二硝基甲苯含量。ig; 所取水样体积,mL。 52废水中总硝基化合物浓度(mg/L)按式(3)计算。 总硝基化合物浓度(mg/L=X1+X2 式中:X1按式(1)计算三硝基甲苯的浓度,mgL; 测足边、2-按式(2)计算的一硝基化合物、二硝基化合物的浓度,mg 误差 废水浓度小于1.0mgL时,允许测定误差不大于15%,废水浓度大于1.0mg/L时,允许 测定误差不大于10%。 7注意事项 7.1本法反应过程中间产物见光易分解,应避开直射日光或强光操作。 72浓度大于50mgL时,应稀释测定 73当样品中含有三硝基甲苯时,可按第1篇(CPC法)测定并进行修正,修正方法如式(4)。 实际测定的含量 6300 33000xG (4) 式中:a三硝基甲苯浓度 C2锌粉还原测定的一硝基化合物和二硝基化合物浓度 8参考文献 GB4918-85
3 (ìg) 绘制标准工作曲线 4.2 水样的测定 取水样 0.5 3.0mL 最多为 5mL 按标准工作曲线操作步骤进行测定其吸光度(A) 为 了消除其他成分的干扰 另取一个同体积水样不加锌粉 其他条件按标准工作曲线操作测定 其吸光度(A0) 5 结果计算 5.1 一硝基化合物 二硝基化合物(以 2 4 二硝基甲苯计)按式(2)计算 一硝基化合物 二硝基化合物浓度 / ) = ¼¼¼¼¼¼¼ 2 V m mg L 式中 m——以吸光度 A—A0 从曲线查得相当于 2 4 二硝基甲苯含量 ìg V——所取水样体积 mL 5.2 废水中总硝基化合物浓度(mg/L)按式(3)计算 总硝基化合物浓度 mg / L = X1 + X2 ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 3 式中 X1——按式 1 计算三硝基甲苯的浓度 mg/L X2——按式 2 计算的一硝基化合物 二硝基化合物的浓度 mg/L 6 测定误差 废水浓度小于 1.0mg/L 时 允许测定误差不大于 15 废水浓度大于 1.0mg/L 时 允许 测定误差不大于 l0 7 注意事项 7.1 本法反应过程中间产物见光易分解 应避开直射日光或强光操作 7.2 浓度大于 50mg/L 时 应稀释测定 7.3 当样品中含有三硝基甲苯时 可按第 1 篇(CPC 法)测定并进行修正 修正方法如式(4) 实际测定的含量 4 33000 6300 = c2 - ´ c1¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 式中 cl——三硝基甲苯浓度 c2——锌粉还原测定的一硝基化合物和二硝基化合物浓度 8 参考文献 GB 4918-85
