FHZHSZ0014水质钙的测定EDTA滴定法 F-HZ-HJ-SZ-0014 水质一钙的测定一EDTA滴定法 本方法等效采用IS06058-1984《水质一钙含量的测定一EDIA滴定法》 适用范围 本方法规定用EDIA滴定法测定地下水和地面水中钙含量。本方法不适用于海水及含盐 量高的水。适用于钙含量2~100mg/L(005-2.5mmoL)范围。含钙量超出100mg/的水应稀释 后测定。 2原理 在pH12~-13条件下,用EDIA溶液络合滴定钙离子。以钙羧酸为指示剂与钙形成红色络 合物,镁形成氢氧化镁沉淀,不干扰测定。滴定时,游离钙离子首先和EDTA反应,与指示 剂络合的钙离子随后和EDTA反应,达到终点时溶液由红色转为亮蓝色 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水,或纯度与之相当的水 3.1氢氧化钠:2moL溶液 将8g氢氧化钠(NaOH)溶于100mL新鲜蒸馏水中。盛放在聚乙烯瓶中,避免空气中二氧 化碳的污染 32EDTA二钠标准溶液;≈10mmo/ 321制备 将一份FDTA二钠二水合物(ClH14N2O8Na·2H2O)在80℃干燥2h,取出放在干燥器中 冷至室温。称取3725g溶于水,在容量瓶中定容至100mnL。存放在聚乙烯瓶中,定期校对 其浓度。 3.22标定 按照第6章的操作方法,用钙标准溶液(3,3)标定EDTA二钠溶液(2.1),取20.0mL钙标 准溶液(3.3),稀释至50mL 3.2.3浓度计算 EDTA溶液的浓度c1(mmo式(1)计算: 2 式中:c2-钙标准溶液(33)的浓度, mmolL 钙标准溶液的体积,ml 标定中消耗的EDTA溶液体积,mL。 3.3钙标准溶液:10 mmol/L。 将一份碳酸钙(CaCO3)在150℃千燥2h,取出放在干燥器中冷至室温。称取1.001g于 50omL锥形瓶中,用水润湿,逐滴加入4moL盐酸至碳酸钙完全溶解,避免加入过量酸。加 20omL水煮沸数分钟赶除二氧化碳,冷至室温,加入数滴甲基红指示剂溶液⑩.1g溶于 100mL60%乙醇中),逐滴加入3mo/L氨水直至变为橙色,在容量瓶中定容至1000mL。此溶 液1.00mL含0.400mg(00mo)钙。 34钙羧酸指示剂干粉。 将0.2g钙羧酸[HO3SCoH5(OHN: NCIOH5( OH)COOH,2一羧基一1-(2一羧基-4—磺基 萘基偶氮)3一萘甲酸,2- hydroxy-1-(2- hydroxy4- sulfo- naphthyiazo)-3- naphthoic acid 简称HSN,C2HI4N2OS]与100g氯化钠(NaC)充分混合,研磨后通过40~50目,装在棕色瓶 中,紧塞
1 FHZHJSZ0014 水质 钙的测定 EDTA 滴定法 F-HZ-HJ-SZ-0014 水质 钙的测定 EDTA 滴定法 本方法等效采用 IS06058 1984 水质 钙含量的测定 EDTA 滴定法 1 适用范围 本方法规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地面水中钙含量 本方法不适用于海水及含盐 量高的水 适用于钙含量 2~100mg/L(0.05~2.5mmol/L)范围 含钙量超出 100mg/L 的水应稀释 后测定 2 原理 在 pH 12~13 条件下 用 EDTA 溶液络合滴定钙离子 以钙羧酸为指示剂与钙形成红色络 合物 镁形成氢氧化镁沉淀 不干扰测定 滴定时 游离钙离子首先和 EDTA 反应 与指示 剂络合的钙离子随后和 EDTA 反应 达到终点时溶液由红色转为亮蓝色 3 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水 或纯度与之相当的水 3.1 氢氧化钠 2mol/L 溶液 将 8g 氢氧化钠(NaOH)溶于 100mL 新鲜蒸馏水中 盛放在聚乙烯瓶中 避免空气中二氧 化碳的污染 3.2 EDTA 二钠标准溶液 10mmol/L 3.2.1 制备 将一份 EDTA 二钠二水合物(Cl0H14N2O8Na2 2H2O)在 80 干燥 2h 取出放在干燥器中 冷至室温 称取 3.725g 溶于水 在容量瓶中定容至 1000mL 存放在聚乙烯瓶中 定期校对 其浓度 3.2.2 标定 按照第 6 章的操作方法 用钙标准溶液(3.3)标定 EDTA 二钠溶液(3.2.1) 取 20.0mL 钙标 准溶液(3.3) 稀释至 50mL 3.2.3 浓度计算 EDTA 溶液的浓度 c1(mmol/L)用式(1)计算 1 1 2 2 1 = ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ V c V c 式中 c2 钙标准溶液(3.3)的浓度 mmol/L; V2 钙标准溶液的体积 mL V1 标定中消耗的 EDTA 溶液体积 mL 3.3 钙标准溶液 10mmol/L 将一份碳酸钙(CaCO3)在 150 干燥 2h 取出放在干燥器中冷至室温 称取 1.001g 于 500mL 锥形瓶中 用水润湿 逐滴加入 4mol/L 盐酸至碳酸钙完全溶解 避免加入过量酸 加 200mL 水煮沸数分钟赶除二氧化碳 冷至室温 加入数滴甲基红指示剂溶液(0.1g 溶于 100mL60 乙醇中) 逐滴加入 3mol/L 氨水直至变为橙色 在容量瓶中定容至 1000mL 此溶 液 1.00mL 含 0.400mg(0.0lmmol)钙 3.4 钙羧酸指示剂干粉 将 0.2g 钙羧酸[HO3SC10H5(OH)N NC10H5(OH)COOH 2 羧基 1 (2 羧基 4 磺基 1 萘基偶氮) 3 萘甲酸 2-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-sulfo-l-naphthyiazo)-3-naphthoic acid 简称 HSN C21H14N2O7S]与 100g 氯化钠(NaCl)充分混合 研磨后通过 40~50 目 装在棕色瓶 中 紧塞
注:①该指示剂又名钙指示剂、钙红。其钠盐称为钙羧酸钠,又名钙试剂羧酸钠,NaO3SC1oH(OH)N: NC10 HS(OH)COOH,或C21H13N2OS·Na也可使用 ②可使用紫脲酸铵代替钙羧酸(见附录A) 35氰化钠(NaCN 注意:氰化钠是剧毒品,取用和处置时必须十分谨慎小心,采取必要的防护。含氰化物的溶液不可酸 36三乙醇胺[N(CH2CH2OH)]k 4仪器 常用的试验室仪器及 滴定管:50mL,分刻度至0.10mL。 5采样和样品保存 采集水样可用硬质玻璃瓶(或聚乙烯容器),采样前先将瓶洗净。采样时用水冲洗3次, 再采集于瓶中。 采集自来水及有抽水设备的井水时,应先放水数分钟、使积留在水管中的杂质流出,然 后将水样收集于瓶中。采集无抽水设备的井水或江、河、湖等地面水时,可将采样设备浸入 水中,使采样瓶口位于水面下20~30cm,然后拉开瓶塞,使水进入瓶中 水样采集后(尽快送往实验室),应于24h内完成测定。否则,每升水样中应加2mL浓硝 酸作保存剂使pH降至1.5左右) 6操作步骤 61试样的制备 试样应含钙2~100mg(0.05-25mmoL)。含量过高的样品应稀释,使其浓度在上述范围 内,记录稀释因子F。 如试样经酸化保存,可用计算量的氢氧化钠溶液(3.1)中和。计算结果时,应把样品或试 样由于加酸或碱的稀释考虑进去。 62测定 用移液管吸取50.0mL试样于250mL锥形瓶中,加2mL氢氧化钠溶液(3.1)、约0.2g钙羧 酸指示剂干粉(34),溶液混合后立即滴定。在不断振摇下自滴定管加入EDTA二钠溶液(3,2), 开始滴定时速度宜稍快,接近终点时应稍慢,最好每滴间隔2~-3s,并充分振摇,至溶液由紫 红色变为亮蓝色,表示到达终点,整个滴定过程应在5min内完成。记录消耗EDTA二钠溶液 体积的毫升数 如试样含铁离子为30mg/L,在临滴定前加入250mg氰化钠(35)或数毫升三乙醇胺(6) 掩蔽,氰化物使锌、铜、钴的干扰减至最小,三乙醇胺能减少铝的干扰。加氰化物前必须保 证溶液呈碱性。 试样含正磷酸盐超出lmg/,在滴定的pH条件下可使钙生成沉淀。如滴定速度太慢,或 钙含量超出100mgL会析出碳酸钙沉淀。如上述干扰未能消除,或存在铝、钡、铅、锰等离 子干扰时,需改用原子吸收法测定。 7结果计算 钙含量c(mgL)用式(2)计算 式中:c1—EDIA二钠溶液浓度,mmoL; ——滴定中消耗EDIA二钠溶液的体积,mL V。—一试样体积,mL; A—钙的原子质量(40.08) 如所用试样经过稀释,则需采用稀释因子F修正计算
2 注 该指示剂又名钙指示剂 钙红 其钠盐称为钙羧酸钠 又名钙试剂羧酸钠 NaO3SC10H5(OH)N NC10H5(OH)COOH 或 C21H13N2O7S Na 也可使用. 可使用紫脲酸铵代替钙羧酸(见附录 A). 3.5 氰化钠(NaCN) 注意 氰化钠是剧毒品 取用和处置时必须十分谨慎小心 采取必要的防护 含氰化物的溶液不可酸 化 3.6 三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3] 4 仪器 常用的试验室仪器及 滴定管 50mL 分刻度至 0.10mL 5 采样和样品保存 采集水样可用硬质玻璃瓶(或聚乙烯容器) 采样前先将瓶洗净 采样时用水冲洗 3 次 再采集于瓶中 采集自来水及有抽水设备的井水时 应先放水数分钟 使积留在水管中的杂质流出 然 后将水样收集于瓶中 采集无抽水设备的井水或江 河 湖等地面水时 可将采样设备浸入 水中 使采样瓶口位于水面下 20~30cm 然后拉开瓶塞 使水进入瓶中 水样采集后(尽快送往实验室) 应于 24h 内完成测定 否则 每升水样中应加 2mL 浓硝 酸作保存剂(使 pH 降至 1.5 左右) 6 操作步骤 6.1 试样的制备 试样应含钙 2~100mg/L(0.05~2.5mmol/L) 含量过高的样品应稀释 使其浓度在上述范围 内 记录稀释因子 F 如试样经酸化保存 可用计算量的氢氧化钠溶液(3.1)中和 计算结果时 应把样品或试 样由于加酸或碱的稀释考虑进去 6.2 测定 用移液管吸取 50.0mL 试样于 250mL 锥形瓶中 加 2mL 氢氧化钠溶液(3.1) 约 0.2g 钙羧 酸指示剂干粉(3.4) 溶液混合后立即滴定 在不断振摇下自滴定管加入 EDTA 二钠溶液(3.2) 开始滴定时速度宜稍快 接近终点时应稍慢 最好每滴间隔 2~3s 并充分振摇 至溶液由紫 红色变为亮蓝色 表示到达终点 整个滴定过程应在 5min 内完成 记录消耗 EDTA 二钠溶液 体积的毫升数 如试样含铁离子为 30mg/L 在临滴定前加入 250mg 氰化钠(3.5)或数毫升三乙醇胺(3.6) 掩蔽 氰化物使锌 铜 钴的干扰减至最小 三乙醇胺能减少铝的干扰 加氰化物前必须保 证溶液呈碱性 试样含正磷酸盐超出 lmg/L 在滴定的 pH 条件下可使钙生成沉淀 如滴定速度太慢 或 钙含量超出 100mg/L 会析出碳酸钙沉淀 如上述干扰未能消除 或存在铝 钡 铅 锰等离 子干扰时 需改用原子吸收法测定 7 结果计算 钙含量 c(mg/L)用式(2)计算 2 0 = 1 1 ´ A¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ V c V c 式中 c1 EDTA 二钠溶液浓度 mmol/L V1 滴定中消耗 EDTA 二钠溶液的体积 mL Vo 试样体积 mL A 钙的原子质量(40.08) 如所用试样经过稀释 则需采用稀释因子 F 修正计算
8精密度 不同的实验室对钙含量30-100mg/L的同一试样测定的结果应符合土5mg/L 9参考文献 GB7476-87 附录A 紫脲酸铵指示剂 补充件) 紫脲酸铵(CsN6O6·H2O),可代替钙羧酸,其干粉配法如下:0.2g紫脲酸铵与100g氯 化钠(NaC)充分混合,研磨后通过40-~50目,装在棕色瓶中,紧塞。该指示剂滴定至终点时, 溶液由红色变为紫色。可用蒸馏水做试剂空白滴定,以便比较水样的终点颜色
3 8 精密度 不同的实验室对钙含量 30~100mg/L 的同一试样测定的结果应符合土 5mg/L 9 参考文献 GB7476-87 附 录 A 紫脲酸铵指示剂 (补充件) 紫脲酸铵(C8H8N6O6 H2O) 可代替钙羧酸 其干粉配法如下 0.2g 紫脲酸铵与 100g氯 化钠(NaCl)充分混合 研磨后通过 40~50 目 装在棕色瓶中 紧塞 该指示剂滴定至终点时 溶液由红色变为紫色 可用蒸馏水做试剂空白滴定 以便比较水样的终点颜色