《化工进展》：松香改性表面活性剂的研究进展（南京理工大学化工学院）

化 工 展 202年第21卷第4期 CHEMICAL INDUSTRY AND EN GIN EER ING PRO GRESS 247· 松香改性表面活性剂的研究进展 居明李晓宣 (南京理工大学化工学院,南京,210094) 摘要探讨了近年来以松香及其衍生物为原料合成各类表面活性剂的研究,并介绍了松香类表面活性剂的特 点及其发展趋势。 关键词松香,表面活性剂,松香衍生物 中图分类号TQ423文献标识码A文章编号10006613(2002)04.0247-03 松香是一种丰富、廉价的可再生林产资源。中 SO2Q,苯 RCOOH RCOCI 国的松香产量居世界首位,其产量约为50万t RCOCl HOCH(R) Na 占世界产量的1/3以上,其中60%都作为原料 出口,深加工量较少。而目前表面活性剂行业正朝式中R为H或烷基 RCOCH(R CH,, Na 个方向发展,这就给以松香为原料的改性表面活性 经过改性的这种松香表面活性剂具有良好的分 散能力和乳化能力,以它作为洗涤剂,与其他表面 剂的研究及其深加工提供了一个发展的契机。 活性剂复配可得到较为理想的去油脂能力。更重要 目前表面活性剂主要分为4类:阴离子、阳离 的是它的应用环境较为广泛,溶液的pH值对其性 子、两性离子和非离子型表面活性剂。其应用也较能影响较小。这种表面活性剂也可用作脱墨剂的主 为广泛,可用作乳化剂、润湿剂、分散剂、杀菌要成分。目前也有一些专利报道了松香与多元醇 剂、抗静电剂、增溶剂、洗涤剂、助染剂、防腐剂 (如乙二醇、聚乙烯醇、季戊四醇等)脂化,再与 和防霉剂等 松香是一种主要含有烷基氢化菲结构的树脂 CSO3H反应,得到的产物经碱中和形成松香的磺 酸,其分子结构中庞大的、非极性三环结构具有良酸盐表面活性剂,为 好的疏水性,而极性的羧基部分又具有亲水性,因 RCOo(CH2CHO)n-1 CH, CH,: Na 此松香属于典型的两亲分子,经不同的试剂改性后其中n=4~7。这种表面活性剂具有较好的乳化性 可以得到阴离子型、阳离子型和非离子型表面活能和表面活性 性剂 由于阴离子表面活性剂种类众多,目前以松香 为原料的改性阴离子表面活性剂相对来说缺乏明显 1松香改性制备阴离子表面活性剂的优势,所以其研究也相对较少。开发有特殊功用 松香酸钠作为一种阴离子表面活性剂是最早的的松香改性阴离子表面活性剂将会成为今后研究的 一种松香改性物,它由松香和氢氧化钠反应生成 方向 这种松香改性物水溶性好,有良好的起泡效果和乳2松香改性阳离子表面活性剂 化能力。主要用于肥皂增泡剂、润湿剂、防腐剂、 合成橡胶的乳化剂和一些物质的浮选剂 以松香改性的阳离子表面活性剂一直是国内外 RCOOH(松香酸)+NaOH— RCOONa+H2O 研究的热点。从1944年瑞士科研人员 aBale合成 然而,这种表面活性剂形成溶液后,其碱性较 的 RCOOCHN(CH3)C1开始,人们已摸索了数 强。若作为洗涤剂使用时,对织物纤维和人的皮肤 十种不同类型的松香改性阳离子表面活性剂的合成 工艺路线,主要集中在松香改性的阳离子表面活性 会产生较大的影响。它和其他表面活性剂的复配性 剂季铵盐领域的研究。近年来,研究的工艺路线主 能也相对较差,而且在酸性溶液中将失去作用 针对松香酸钠存在的一些缺点,美国的要包括以下几个方面。 Herman发明了一种先以松香酰氯化,再和有机磺 收稿日期2001-11-14;修改稿日期2002-01-30 酸盐脂化得到松香磺酸盐类表面活性剂2 第一作者简介居明(1968→,男,硕士,讲师,主要从事有机合 成及环境工程研究。电话025-4315021。 2 01995-2006 T inghua Tongfang Optical Disc Co. Ltd All rights reserved

松香改性表面活性剂的研究进展 居 明 李晓宣 (南京理工大学化工学院 , 南京 , 210094) 摘 要 探讨了近年来以松香及其衍生物为原料合成各类表面活性剂的研究 , 并介绍了松香类表面活性剂的特 点及其发展趋势。 关键词 松香 , 表面活性剂 , 松香衍生物 中图分类号 TQ 423 文献标识码 A 文章编号 1000 - 6613 (2002) 04 - 0247 - 03 松香是一种丰富、廉价的可再生林产资源。中 国的松香产量居世界首位 , 其产量约为 50 万 t/ a , 占世界产量的 1/ 3 以上[1 ] , 其中 60 %都作为原料 出口 , 深加工量较少。而目前表面活性剂行业正朝 着寻求天然化学品原料和价格低廉的新型原料这两 个方向发展 , 这就给以松香为原料的改性表面活性 剂的研究及其深加工提供了一个发展的契机。 目前表面活性剂主要分为 4 类 : 阴离子、阳离 子、两性离子和非离子型表面活性剂。其应用也较 为广泛 , 可用作乳化剂、润湿剂、分散剂、杀菌 剂、抗静电剂、增溶剂、洗涤剂、助染剂、防腐剂 和防霉剂等。 松香是一种主要含有烷基氢化菲结构的树脂 酸 , 其分子结构中庞大的、非极性三环结构具有良 好的疏水性 , 而极性的羧基部分又具有亲水性 , 因 此松香属于典型的两亲分子 , 经不同的试剂改性后 可以得到阴离子型、阳离子型和非离子型表面活 性剂。 1 松香改性制备阴离子表面活性剂 松香酸钠作为一种阴离子表面活性剂是最早的 一种松香改性物 , 它由松香和氢氧化钠反应生成。 这种松香改性物水溶性好 , 有良好的起泡效果和乳 化能力。主要用于肥皂增泡剂、润湿剂、防腐剂、 合成橡胶的乳化剂和一些物质的浮选剂。 RCOOH(松香酸) + NaOH RCOONa + H2O 然而 , 这种表面活性剂形成溶液后 , 其碱性较 强。若作为洗涤剂使用时 , 对织物纤维和人的皮肤 会产生较大的影响。它和其他表面活性剂的复配性 能也相对较差 , 而且在酸性溶液中将失去作用。 针对 松 香 酸 钠 存 在 的 一 些 缺 点 , 美 国 的 Herman发明了一种先以松香酰氯化 , 再和有机磺 酸盐脂化得到松香磺酸盐类表面活性剂[2 ] : RCOOH SO2Cl ,苯 RCOCl RCOCl + HOCH(R′) CH2SO3Na RCOCH(R′) CH2SO3Na 式中 R′为 H 或烷基。 经过改性的这种松香表面活性剂具有良好的分 散能力和乳化能力 , 以它作为洗涤剂 , 与其他表面 活性剂复配可得到较为理想的去油脂能力。更重要 的是它的应用环境较为广泛 , 溶液的 p H 值对其性 能影响较小。这种表面活性剂也可用作脱墨剂的主 要成分。目前也有一些专利报道了松香与多元醇 (如乙二醇、聚乙烯醇、季戊四醇等) 脂化 , 再与 ClSO3H 反应 , 得到的产物经碱中和形成松香的磺 酸盐表面活性剂[3 ] , 为 RCOO (CH2CH2O) n - 1CH2CH2OSO3Na 其中 n = 4～7。这种表面活性剂具有较好的乳化性 能和表面活性。 由于阴离子表面活性剂种类众多 , 目前以松香 为原料的改性阴离子表面活性剂相对来说缺乏明显 的优势 , 所以其研究也相对较少。开发有特殊功用 的松香改性阴离子表面活性剂将会成为今后研究的 方向。 2 松香改性阳离子表面活性剂 以松香改性的阳离子表面活性剂一直是国内外 研究的热点。从 1944 年瑞士科研人员 aBale 合成 的 RCOOCH2N (CH3 ) 3Cl - 开始 , 人们已摸索了数 十种不同类型的松香改性阳离子表面活性剂的合成 工艺路线 , 主要集中在松香改性的阳离子表面活性 剂季铵盐领域的研究。近年来 , 研究的工艺路线主 要包括以下几个方面。 收稿日期 2001 - 11 - 14 ; 修改稿日期 2002 - 01 - 30。 第一作者简介 居明(1968 —) , 男 , 硕士 , 讲师 , 主要从事有机合 成及环境工程研究。电话 025 - 4315021。 2002 年第 21 卷第 4 期 · 742 · 化 工 进 展 CHEMICAL INDUSTR Y AND EN GIN EERIN G PRO GRESS © 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved

248· 化 2002年第21卷 曹左英在1999年的文章中报道了通过氢化松化生产和运用。 香缩水甘油酯的合成,再季铵化反应获得松香阳离 以松香及其衍生物改性获得的阳离子表面活性 子表面活性剂N-(3-氢化松香酰-2-羟基)-剂的研究,目前主要针对纺织品的柔软剂、抗静电 丙基-N,N,N-三乙醇基氯化铵( HREOA),剂、分散剂以及消毒杀菌剂等方面的开发与运用。 产物得率达到79.6%,并测定了该产物的临界胶作者近年来对松香改性阳离子表面活性剂也进行了 束浓度为4.45×103mol/L,表面张力为39 系列研究8,研究发现松香及其衍生物与环氧 mN/m。这说明该种松香阳离子表面活性剂具有较氯丙烷反应生成的中间产物再与叔胺(如二甲乙胺、 好的表面活性4 乙胺等)反应生成的季铵盐型表面活性剂 (1)氢化松香缩水甘油酯的合成 RCOOCH2CH(OH)CH2NR'3C1具有较好的表面 RCOOH NaOH RCOONa ho 活性以及很强的杀菌抗菌效果。其抑菌实验表明 RCOONa CICH2CHCH2 此类表面活性剂对金黄葡萄球菌的最低抑菌浓度 (mic)为16μ/L,对霉菌(如黑曲霉、黄曲霉、杂 RCOOCH2 CH CH2 Nacl 色曲霉等)的最低抑菌浓度(mc)为250~500 u/L.这种表面活性剂的生产工艺方法简单,过程 (2)N-(3-氢化松香酸酰-2-羟)-丙基 易于控制,产物与反应物易于分离。该合成方法及 N,N,N-三乙醇基氯化铵( HREOA)的合成 工艺路线为松香改性的阳离子表面活性剂的研究提 RCOOCH2CH CH2 Hn(CH2 CH2OH)3CI 供了一个新的方向 RCOOCH2CH 3松香改性的非离子表面活性剂 n(CH CH, CI 以松香为原料的非离子表面活性剂与松香改性 同时有人还研究了以脱氢松香胺为原料采用甲阳离子和阴离子型表面活性剂相比较,有着自身独 基化反应,合成出了二甲基脱氢松香胺,再烷基化特的性能。它在使用时对环境的pH值要求不严 反应获得N,N-二甲基。N-苄基-N-脱氢松易于与其他表面活性剂的复配。20世纪80年代中 香基氯化铵(产物得率达到83%)和N,N,N 期,人们研究开发了松香与多元醇,如乙二醇、季 甲基-N-脱氢松香基硫酸单甲酯铵(产物得率达戊四醇以及环氧乙烷反应合成非离子表面活性剂, 到90%),并讨论了产物的界面性质和杀菌能力,但这些工艺方法至今还没有工业化生产。为了获得 证明了这两种产物有着较好的起泡性和乳化能力,具有高表面活性的物质和高生成率以及易于生产和 其杀菌力与传统的洁尔灭相比其效果相当5。 操作的工艺路线,人们正在不断地研究和探索。 RNH2+ CH,0+ HCOOH 梁梦兰等近期报道了利用单纯的松香与聚 R-N(CH3)2+ H0+ CO 氧乙烯或环氧乙烷反应,制成了松香聚氧乙烯衍生 物的非离子表面活性剂 R-N(CH3)2+ CICH2 C6H RCOOH+HO(CH2CH2O)nH(H催化) (R-N(CH3)2,C6 Hs)CI RCOOH+nCH2CH,(OH催化) R-N(CH:)2+(CH3)2 SO4 (RN(CH3)3)CH3 SO4 RCOO( CH,CH2O)nH(a)(目的产物) 此外,日本的真田安详用歧化松香和环氧氯丙 RCOO(CH2CH2O)OCR(b)(副产物) 基三甲基氯化铵反应合成了N-(3-树脂酸酰氧 该反应是在酸催化或碱催化的条件下进行的 2-羟)丙基三甲基氯化铵的混合物;前苏联获得的产物经测定具有很好的表面活性、优良的乳 的 Andersons等利用松香与环氧氯丙烷反应,首化能力和分散能力,与其他表面活性剂复配显示了 先生成 RCOoCH CH(oH)CH,然后将该产物显著的稠油乳化降粘特性,其乳化降粘率达到 与吡啶在80℃条件下反应,也合成出了具有良好99.9%甚至更高,可用作稠油开采。班为平等 杀菌性能的表面活性剂 RCOOCH, CH(OH)CH2—在1999年报道了一些近期研究成果。他们将松香 (NC3H)Q1。但这一类物质的合成,不是反应与多种醇在催化剂的作用下,反应制得了松香酯类 条件苛刻就是得率较低,所以,目前难以进行工业表面活性剂(松香十二醇酯、松香乙二醇酯、松香 2 01995-2006 T inghua Tongfang Optical Disc Co. Ltd All rights reserved

曹左英在 1999 年的文章中报道了通过氢化松 香缩水甘油酯的合成 , 再季铵化反应获得松香阳离 子表面活性剂 N - (3 - 氢化松香酰 - 2 - 羟基) - 丙基 - N , N , N - 三乙醇基氯化铵 ( HREOA) , 产物得率达到 79. 6 % , 并测定了该产物的临界胶 束浓度为 4. 45 ×10 - 3 mol/ L , 表面张力为 39. 5 mN/ m。这说明该种松香阳离子表面活性剂具有较 好的表面活性[4 ] 。 (1) 氢化松香缩水甘油酯的合成 RCOOH + NaOH RCOONa + H2O RCOONa + ClCH2CH O CH2 RCOOCH2CH O CH2 + NaCl (2) N - (3 - 氢化松香酸酰 - 2 - 羟) - 丙基 - N , N , N - 三乙醇基氯化铵( HREOA) 的合成 RCOOCH2CH O CH2 + HN+ (CH2CH2OH) 3Cl￾RCOOCH2CH OH — CH2 N + (CH2CH2OH) 3 Cl - 同时有人还研究了以脱氢松香胺为原料采用甲 基化反应 , 合成出了二甲基脱氢松香胺 , 再烷基化 反应获得 N , N - 二甲基 - N - 苄基 - N - 脱氢松 香基氯化铵 (产物得率达到 83 %) 和 N , N , N - 三 甲基 - N - 脱氢松香基硫酸单甲酯铵 (产物得率达 到 90 %) , 并讨论了产物的界面性质和杀菌能力 , 证明了这两种产物有着较好的起泡性和乳化能力 , 其杀菌力与传统的洁尔灭相比其效果相当[5 ] 。 RN H2 + CH2O + HCOOH R —N (CH3 ) 2 + H2O + CO2 R —N (CH3 ) 2 + ClCH2C6 H5 (R —N + (CH3 ) 2CH2C6H5 ) Cl￾R —N (CH3 ) 2 + (CH3 ) 2SO4 (R —N + (CH3 ) 3 ) CH3SO- 4 此外 , 日本的真田安详用歧化松香和环氧氯丙 基三甲基氯化铵反应合成了 N - (3 - 树脂酸酰氧 - 2 - 羟) 丙基三甲基氯化铵的混合物[7 ] ; 前苏联 的 Zandersons 等[6 ]利用松香与环氧氯丙烷反应 , 首 先生成 RCOOCH2CH (OH) CH2Cl , 然后将该产物 与吡啶在 80 ℃条件下反应 , 也合成出了具有良好 杀菌性能的表面活性剂 RCOOCH2CH (OH) CH2 — (N + C5H5 ) Cl - 。但这一类物质的合成 , 不是反应 条件苛刻就是得率较低 , 所以 , 目前难以进行工业 化生产和运用。 以松香及其衍生物改性获得的阳离子表面活性 剂的研究 , 目前主要针对纺织品的柔软剂、抗静电 剂、分散剂以及消毒杀菌剂等方面的开发与运用。 作者近年来对松香改性阳离子表面活性剂也进行了 一系列研究[8 ] , 研究发现松香及其衍生物与环氧 氯丙烷反应生成的中间产物再与叔胺(如二甲乙胺、 三乙 胺 等) 反 应 生 成 的 季 铵 盐 型 表 面 活 性 剂 RCOOCH2CH(OH) CH2N + R′3Cl - 具有较好的表面 活性以及很强的杀菌抗菌效果。其抑菌实验表明 , 此类表面活性剂对金黄葡萄球菌的最低抑菌浓度 (mic) 为 16μL/ L , 对霉菌 (如黑曲霉、黄曲霉、杂 色曲霉等) 的最低抑菌浓度 ( mic) 为 250 ～ 500 μL/ L 。这种表面活性剂的生产工艺方法简单 , 过程 易于控制 , 产物与反应物易于分离。该合成方法及 工艺路线为松香改性的阳离子表面活性剂的研究提 供了一个新的方向。 3 松香改性的非离子表面活性剂 以松香为原料的非离子表面活性剂与松香改性 阳离子和阴离子型表面活性剂相比较 , 有着自身独 特的性能。它在使用时对环境的 p H 值要求不严 , 易于与其他表面活性剂的复配。20 世纪 80 年代中 期 , 人们研究开发了松香与多元醇 , 如乙二醇、季 戊四醇以及环氧乙烷反应合成非离子表面活性剂 , 但这些工艺方法至今还没有工业化生产。为了获得 具有高表面活性的物质和高生成率以及易于生产和 操作的工艺路线 , 人们正在不断地研究和探索。 梁梦兰等[9 ]近期报道了利用单纯的松香与聚 氧乙烯或环氧乙烷反应 , 制成了松香聚氧乙烯衍生 物的非离子表面活性剂。 RCOOH + HO (CH2CH2O) n H( H + 催化) RCOOH + n CH2 O CH2 (OH- 催化) RCOO (CH2CH2O) n H (a) (目的产物) RCOO (CH2CH2O) nOCR (b) (副产物) 该反应是在酸催化或碱催化的条件下进行的。 获得的产物经测定具有很好的表面活性、优良的乳 化能力和分散能力 , 与其他表面活性剂复配显示了 显著的稠油乳化降粘特性 , 其乳化降粘率达到 99. 9 %甚至更高 , 可用作稠油开采。班为平等[10 ] 在 1999 年报道了一些近期研究成果。他们将松香 与多种醇在催化剂的作用下 , 反应制得了松香酯类 表面活性剂 (松香十二醇酯、松香乙二醇酯、松香 化 工 进 展 · 842 · 2002 年第 21 卷 © 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved

第4期 居明等:松香改性表面活性剂的研究进展 249· 丙三醇酯),产物酯化转化率平均达到93%。并对研究,他们以松香脂或歧化松香与氨基酸反应合成 其结构与性能作了一定的研究 了新型松香类两性表面活性剂。这类物质由于合成 松香改性的非离子表面活性剂除了通过酯化方不易控制,且氨基酸原料价格较贵,目前实用化还 法可以获得外,还可以通过胺化获得。美国的A.较为困难。作者认为,松香改性的两性表面活性剂 Edward通过此法合成了N,Nˉ聚氧乙烯松香胺。可由松香与顺丁烯酸酐反应合成岀马来松香,使松 (CH, CH2O)nH 香获得3个羧基,然后再从这3个羧基着手进行阳 RCHN (n+m=11~40)离子化和阴离子化反应,由此获得松香改性的两性 (CH2 CH2O)m H 表面活性剂 N,N-聚氧乙烯松香胺的合成是通过松香胺 总之,随着松香改性表面活性剂理论的发展, 和环氧乙烷反应得到的,它可用于物质的清洗剂、 工艺过程和松香深加工技术的不断改进,相信松香 助染剂和柔软剂。日本的本田计一利用该工艺方法类表面活性剂将成为表面活性剂家族新的一员 合成了一系列由松香改性的非离子型表面活性剂为 参考文献 RCOOCH2CH(OH CH2N(CH3)R, 1赵受普[].精细与专用化学品,1998,20:6~7 式中R1为H2CH2OH、-CH2CH(OH)CH2OH 2 Herman H I.[P].Us2861091,1958 C(CH2OH)2CH3、-CH2CH2OCH2CH2OH等。3张广友,张晋康,黄希坝.[J].林产化学与工业,1993,13 合成出的这类物质有着相当好的润湿性能、乳化性 (1):89~95 能且反应得率都达到了90%以上。 4曹左英口].精细石油化工,1999,3(2):13~15 5梁梦兰,等.卩].精细化工,1999,16(3):1~3 目前,有人利用松香与葡萄糖或蔗糖反应获得62ncns, Tardenaka A,1.Lan, PSr Zina,Akad 了松香糖酯类表面活性剂,并对该类物质的表面活 ests,Khm.Ser.,1979,(1):107~110 性和乳化性能进行了研究。研究表明这类物质具有7真田 日本公开特许公报,昭62~4765 很强的润湿性和乳化性能且没有毒性,对皮肤和眼8李晓宣自身阳离子型松香胶合成与性能研究。[D].南京理 睛没有刺激,是一种诱人的、具有前景的可再生 大学,博士论文,1999 物质 9梁梦兰,等].化学世界,2000,3:138~141 10班卫平,等.卩].林产化学与工业,1999,19(1):59~63 另外,美国的 Hodul pavol、日本的藤井亮 11藤井亮一 P].日本公开特许公报,昭61~212547 等人1对以松香为原料的两性表面活性剂进行了 Advance in Surfactants based on modified rosin Ju Ming, Li Xiaox uan School of Chemistry, Nanjing University of Science and Technology, Nanjing, 210094) Abstract The paper Presents the lastest developments in the synthesis of surfactants from rosin and its derivatives. The characteristics and the trend is tics of the modified rosin- based surfactants are also discussed Key words rosin, surfactants. rosin derivatives (编辑张永圻) 欢迎读者、作者对本刊内容、栏目设置等提出宝贵意见 《化工进展》编辑部恭候您的反馈信息 2 01995-2006 T inghua Tongfang Optical Disc Co. Ltd All rights reserved

丙三醇酯) , 产物酯化转化率平均达到 93 %。并对 其结构与性能作了一定的研究。 松香改性的非离子表面活性剂除了通过酯化方 法可以获得外 , 还可以通过胺化获得。美国的 A. Edward 通过此法合成了 N , N - 聚氧乙烯松香胺。 RCH2N (CH2CH2O) n H (CH2CH2O) m H ( n + m = 11 ～ 40) N , N - 聚氧乙烯松香胺的合成是通过松香胺 和环氧乙烷反应得到的 , 它可用于物质的清洗剂、 助染剂和柔软剂。日本的本田计一利用该工艺方法 合成了一系列由松香改性的非离子型表面活性剂为 RCOOCH2CH(OH) CH2N (CH3 ) R1 式中 R1为 —CH2CH2OH、—CH2CH(OH) CH2OH、 —C ( CH2 OH) 2 CH3 、—CH2 CH2 OCH2 CH2 OH等 。 合成出的这类物质有着相当好的润湿性能、乳化性 能且反应得率都达到了 90 %以上。 目前 , 有人利用松香与葡萄糖或蔗糖反应获得 了松香糖酯类表面活性剂 , 并对该类物质的表面活 性和乳化性能进行了研究。研究表明这类物质具有 很强的润湿性和乳化性能且没有毒性 , 对皮肤和眼 睛没有刺激 , 是一种诱人的、具有前景的可再生 物质。 另外 , 美国的 Hodul Pavol、日本的藤井亮一 等人[11 ]对以松香为原料的两性表面活性剂进行了 研究 , 他们以松香脂或歧化松香与氨基酸反应合成 了新型松香类两性表面活性剂。这类物质由于合成 不易控制 , 且氨基酸原料价格较贵 , 目前实用化还 较为困难。作者认为 , 松香改性的两性表面活性剂 可由松香与顺丁烯酸酐反应合成出马来松香 , 使松 香获得 3 个羧基 , 然后再从这 3 个羧基着手进行阳 离子化和阴离子化反应 , 由此获得松香改性的两性 表面活性剂。 总之 , 随着松香改性表面活性剂理论的发展 , 工艺过程和松香深加工技术的不断改进 , 相信松香 类表面活性剂将成为表面活性剂家族新的一员。 参 考 文 献 1 赵受普. [J ] . 精细与专用化学品 , 1998 , 20 : 6～7 2 Herman H T. [ P] . US 2861091 , 1958 3 张广友 , 张晋康 , 黄希坝. [J ] . 林产化学与工业 , 1993 , 13 (1) : 89～95 4 曹左英. [J ] . 精细石油化工 , 1999 , 3 (2) : 13～15 5 梁梦兰 , 等. [J ] . 精细化工 , 1999 , 16 (3) : 1～3 6 Zandersons J , Tardenaka A , [ J ] . L atv . PS R Zi nat . A kad. Vestsi , Khi m . Ser. , 1979 , (1) : 107～110 7 真田安祥. [ P] . 日本公开特许公报 , 昭 62～4765 8 李晓宣. 自身阳离子型松香胶合成与性能研究. [ D ] . 南京理 工大学 , 博士论文 , 1999 9 梁梦兰 , 等. [J ] . 化学世界 , 2000 , 3 : 138～141 10 班卫平 , 等. [J ] . 林产化学与工业 , 1999 , 19 (1) : 59～63 11 藤井亮一 , 等. [ P] . 日本公开特许公报 , 昭 61～212547 Advance in Surfactants based on Modif ied Rosin J u M ing , L i Xiaox uan (School of Chemistry , Nanjing University of Science and Technology , Nanjing , 210094) Abstract The paper Presents the lastest developments in the synthesis of surfactants from rosin and its derivatives. The characteristics and the trend is tics of the modified rosin - based surfactants are also discussed. Keywords rosin , surfactants , rosin derivatives (编辑 张永圻) 欢迎读者、作者对本刊内容、栏目设置等提出宝贵意见 《化工进展》编辑部恭候您的反馈信息 第 4 期 居明等 :松香改性表面活性剂的研究进展 · 942 · © 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved