D0I:10.13374/i.issnl001t03.2008.12.004 第30卷第12期 北京科技大学学报 Vol.30 No.12 2008年12月 Journal of University of Science and Technology Beijing Dee.2008 C0一A1一W三元合金热处理组织 李相辉)甘斌)冯强) 孙祖庆)陈国良) 张国庆)曹腊梅) 1)北京科技大学新金属材料国家重点实验室,北京100083 2)北京航空材料研究院先进高温结构材料国防科技重点实验室,北京100095 摘要研究不同A!和W含量对四种C。一A一W三元合金的初熔温度、热处理组织和硬度的影响:结果表明:四种C。一A一 W三元合金的固、液相点温度均超过镍基单晶高温合金液相点温度;在1300℃/8h固溶处理后,三种合金均仅得到Y(fc©)单 相组织,而高W合金在晶界和晶内均有“相Co7W6析出:在800℃/100h和900℃/50h时效处理后,四种合金在基体Y相中 均析出L12型Y相C3(A.W),其Y+丫两相组织形貌与镍基高温合金相似:高W(12%)和高A1(12%)合金分别促进了“相 C7W6和富A1相析出.综合以上结果并结合时效合金的硬度结果,初步确定了含Y十丫两相组织的合金成分范围· 关键词钴基高温合金:析出相:时效处理:微观组织 分类号TG132.3 Heat-treated microstructure of Co-Al-W ternary alloys LI Xianghui,GAN Bin),FENG Qiang SUN Zuqing,CHEN Guoliang.ZHANG Guoqing?),CAO Lamei) 1)State Key Laboratory for Advanced Metals and Materials,University of Science and Technology Beijing.Beijing 100083.China 2)National Key Laboratory for Advanced High Temperature Structural Materials.Beijing Institute of Aeronautical Materials,Beijing 100095.China ABSTRACT The effects of Al and W additions on the solidus-liquidus temperature.heat-treated microstructure and hardness of four Co-Al-W ternary alloys were investigated.The results show that the solidus and liquidus temperatures of these Co-Al-W ternary alloys are higher than the liquidus temperatures of Ni-base single crystal superalloys.7(fcc)single phase existed in the matrix of three alloys after solid solution treatment at 1300C for 8h.whilephase-Co7W6 was observed along grain boundaries and in grain interiors in the alloy containing high level of W.Y phase-Co3(Al.W)with L12 structure precipitated in the y matrix of four alloys after aging treatments at both 800C/100 h and 900C/50h.similar to the microstructure of Ni-base superalloys.High levels of W and Al addi- tions promoted the precipitation of phase-Co7W6 and Al-rich phase,respectively.Combined with the results of hardness after differ- ent aging treatments,the composition range of these ternary alloys containing +Ytwo phases was preliminarily determined based on microstructural stability and potential high-temperature mechanical properties. KEY WORDS Co-base superalloys:precipitate:aging treatment;microstructure 钴基高温合金具有良好的抗热腐蚀、抗热疲劳 金中发现L12型Y相Co3(Al,W),且与基体共格共 性能和焊接性,因高温强度较镍基高温合金低而限 存,其稳定存在温度超过950℃[.Smk等在此 制了其在航空发动机中的使用,其主要原因是传统 基础上证实Y十Y两相高温稳定存在,并发现C。 钴基高温合金通过固溶强化和碳化物强化提高材料 AW一Ta四元合金具有反常高温硬化特征,其强度 的高温强度,不像镍基高温合金是通过Y(Ni3AI)相 在900℃以上高于传统钴基高温合金,也高于传统 高温强化山,人们试图通过Y相强化钴基高温合 镍基高温合金时.目前,国内外对C0一A一W三元 金,并分别在Co一Ti、Co一Ta等合金体系中发现Y相 合金的研究还非常有限;本文研究不同W和A!含 Co3Ti和Co3Ta,而这些Y相只在750℃以下稳定存 量对C0一AW三元合金的热处理组织和二次相析 在[],最近,Sato和1 shida等在Co一A一W三元合 出的影响, 收稿日期:2008-05-24修回日期:2008-07-26 基金项目:国家自然科学基金资助项目(N。·50771012):教有部新世纪优秀人才支持计划资助项目(N。·NCET-0一0079) 作者简介:李相辉(1981一),男,硕士研究生;冯强(1969一),男,教授,博士生导师,E-mail:qfeng@skl.usth-edu.cn
Co-Al-W 三元合金热处理组织 李相辉1) 甘 斌1) 冯 强1) 孙祖庆1) 陈国良1) 张国庆2) 曹腊梅2) 1) 北京科技大学新金属材料国家重点实验室北京100083 2) 北京航空材料研究院先进高温结构材料国防科技重点实验室北京100095 摘 要 研究不同 Al 和 W 含量对四种 Co-Al-W 三元合金的初熔温度、热处理组织和硬度的影响.结果表明:四种 Co-Al- W 三元合金的固、液相点温度均超过镍基单晶高温合金液相点温度;在1300℃/8h 固溶处理后三种合金均仅得到γ(fcc)单 相组织而高 W 合金在晶界和晶内均有μ相 Co7W6 析出;在800℃/100h 和900℃/50h 时效处理后四种合金在基体γ相中 均析出 L12 型γ′相 Co3(AlW)其γ+γ′两相组织形貌与镍基高温合金相似;高 W(12%)和高 Al(12%)合金分别促进了μ相 Co7W6 和富 Al 相析出.综合以上结果并结合时效合金的硬度结果初步确定了含γ+γ′两相组织的合金成分范围. 关键词 钴基高温合金;析出相;时效处理;微观组织 分类号 TG132∙3 Heat-treated microstructure of Co-A-l W ternary alloys LI Xianghui 1)GA N Bin 1)FENG Qiang 1)SUN Zuqing 1)CHEN Guoliang 1)ZHA NG Guoqing 2)CA O L amei 2) 1) State Key Laboratory for Advanced Metals and MaterialsUniversity of Science and Technology BeijingBeijing100083China 2) National Key Laboratory for Advanced High Temperature Structural MaterialsBeijing Institute of Aeronautical MaterialsBeijing100095China ABSTRACT T he effects of Al and W additions on the solidus-liquidus temperatureheat-treated microstructure and hardness of four Co-A-l W ternary alloys were investigated.T he results show that the solidus and liquidus temperatures of these Co-A-l W ternary alloys are higher than the liquidus temperatures of N-i base single crystal superalloys.γ(fcc) single phase existed in the matrix of three alloys after solid solution treatment at 1300℃ for8hwhile μphase-Co7W6 was observed along grain boundaries and in grain interiors in the alloy containing high level of W.γ′phase-Co3(AlW) with L12 structure precipitated in the γmatrix of four alloys after aging treatments at both800℃/100h and900℃/50hsimilar to the microstructure of N-i base superalloys.High levels of W and Al additions promoted the precipitation of μphase-Co7W6and A-l rich phaserespectively.Combined with the results of hardness after different aging treatmentsthe composition range of these ternary alloys containingγ+γ′two phases was preliminarily determined based on microstructural stability and potential high-temperature mechanical properties. KEY WORDS Co-base superalloys;precipitate;aging treatment;microstructure 收稿日期:2008-05-24 修回日期:2008-07-26 基金项目:国家自然科学基金资助项目(No.50771012);教育部新世纪优秀人才支持计划资助项目(No.NCET-06-0079) 作者简介:李相辉(1981-)男硕士研究生;冯 强(1969-)男教授博士生导师E-mail:qfeng@skl.ustb.edu.cn 钴基高温合金具有良好的抗热腐蚀、抗热疲劳 性能和焊接性因高温强度较镍基高温合金低而限 制了其在航空发动机中的使用.其主要原因是传统 钴基高温合金通过固溶强化和碳化物强化提高材料 的高温强度不像镍基高温合金是通过γ′(Ni3Al)相 高温强化[1].人们试图通过γ′相强化钴基高温合 金并分别在 Co-Ti、Co-Ta 等合金体系中发现γ′相 Co3Ti 和 Co3Ta而这些γ′相只在750℃以下稳定存 在[2-3].最近Sato 和 Ishida 等在 Co-Al-W 三元合 金中发现 L12 型γ′相 Co3(AlW)且与基体共格共 存其稳定存在温度超过950℃[4].Suzuki 等在此 基础上证实γ+γ′两相高温稳定存在并发现Co- Al-W-Ta 四元合金具有反常高温硬化特征其强度 在900℃以上高于传统钴基高温合金也高于传统 镍基高温合金[5].目前国内外对 Co-Al-W 三元 合金的研究还非常有限;本文研究不同 W 和 Al 含 量对 Co-Al-W 三元合金的热处理组织和二次相析 出的影响. 第30卷 第12期 2008年 12月 北 京 科 技 大 学 学 报 Journal of University of Science and Technology Beijing Vol.30No.12 Dec.2008 DOI:10.13374/j.issn1001-053x.2008.12.004
.1370 北京科技大学学报 第30卷 1 实验方法 元合金相图[所表现出的趋势是一致的 表1实验合金的固相点和液相点温度 设计了四种合金研究AI和W元素对合金热处 Table 1 Solidus and liquidus temperatures of experimental alloys 理组织的影响,其名义成分(原子分数,%)为:C。一 合金 固相点温度/℃ 液相点温度/℃ 9A-7.5W(合金A),Co9A1-10W(合金B),Co 1459 >1476 9A-12W(合金C),Co-12A-7.5W(合金D),使用 9 1465 >1476 原料为钴、铝和钨高纯度金属料,合金在高真空电 1434 1465 弧炉中反复熔炼三次,熔炼钮扣铸锭质量40g, 1444 >1476 通过差示扫描量热仪(DSC)测量四种合金的 固、液相点温度,其升温速率为10℃min1,设备最 2.2合金的显微组织 高加热温度至1476℃.四种合金在1300℃固溶处 四种合金经1300℃/8h固溶处理后,合金A、B 理8h,空冷,然后在800℃/100h和900℃/50h时 和D基体均得到Y单相组织(此处未显示组织照 效处理,空冷;对B合金还进行了950℃/50h和 片)·合金C含12%W,是A、B和C三种合金中W 1000℃/50h的时效处理,空冷. 含量最高的,图2为合金C固溶处理后的背散射 通过光学显微镜(OM)、扫描电子显微镜 SEM照片,基体仍为Y相,有白色衬度颗粒在基体 (SEM)表征四种合金的组织形貌;X射线衍射仪 和沿晶界析出,经EDS能谱分析该相富集W而贫 Al,XRD分析表明该相应为H相Co7W6, (XRD)分析确定合金的组成相;ImageTool软件计 算合金中Y相的体积分数,对合金进行硬度(HV) 测量,每个样品进行三次,取平均值作为合金的硬 度值 2实验结果 2.1DSC实验 由于实验设备的限制,DSC实验最高测定温度 只能达到1476℃.图1为四种铸态合金的DSC测 20m 试曲线,在该图中温度范围只取1200℃以上部分. 在四种合金中,只有合金C在整个温度范围内显示 图2合金C的典型固溶组织 Fig.2 Typical microstructure of solid-solution treated Alloy C 出完整的固液两相测试曲线,从而得到该合金的固、 液相点温度,其他三种合金只能测量出固相点温度 图3为四种合金在900℃/50h时效处理后的 由图可见,合金A、B液相点温度明显高于合金C、 SEM照片.四种合金基体中均有细小弥散的Y相 D.四种合金固、液相点温度列于表1.比较合金A、 析出,体积分数分别是25%,74%,81%和64%.随 B和C,随W含量增加,固相点温度先升高后降低, W含量增加,Y相体积分数显著增加(图3(a,b)) 合金B最高;比较合金A、D,随着Al含量的增加, 图3(c)中,左下角小图为基体组织放大图,整张图 合金固相点温度是降低的.这与CoW和C0一Al二 显示高W合金C中除有Y十Y两相组织外,还有较 B 为粗大的灰白衬度颗粒分布在基体上(图3(c)中箭 头A所示),能谱分析结果表明,该相富集W而贫 Al.图4为合金C时效处理后的XRD曲线.综合 D 相成分、XRD结果和C。W相图6],确定该合金含 有Y、Y相和“相(Co7W6)·在图3(d)中,左下角小 图为合金D基体组织放大图,显示其为Y十Y两相 组织,与合金A相比,Y相体积分数显著增加(图3 1200 1300 1400 1500 温度/℃ (a,d)),同时还有细长棒状的二次相析出(图3(d) 中箭头B所示)·能谱分析表明,该相成分为富A1 图1合金A~D的DSC曲线 贫W.XRD曲线只显示Y和Y两相的衍射峰,而没 Fig-1 DSC heating curves of experimental Alloys A to D 有该富A1相的特征峰,对该相还需要进一步研究
1 实验方法 设计了四种合金研究 Al 和 W 元素对合金热处 理组织的影响其名义成分(原子分数%)为:Co- 9Al-7∙5W(合金 A)Co-9Al-10W(合金 B)Co- 9Al-12W(合金 C)Co-12Al-7∙5W(合金 D).使用 原料为钴、铝和钨高纯度金属料.合金在高真空电 弧炉中反复熔炼三次熔炼钮扣铸锭质量40g. 通过差示扫描量热仪(DSC)测量四种合金的 固、液相点温度其升温速率为10℃·min -1设备最 高加热温度至1476℃.四种合金在1300℃固溶处 理8h空冷然后在800℃/100h 和900℃/50h 时 效处理空冷;对 B 合金还进行了950℃/50h 和 1000℃/50h的时效处理空冷. 通过 光 学 显 微 镜 (OM )、扫 描 电 子 显 微 镜 (SEM)表征四种合金的组织形貌;X 射线衍射仪 (XRD)分析确定合金的组成相;ImageTool 软件计 算合金中γ′相的体积分数.对合金进行硬度(HV) 测量每个样品进行三次取平均值作为合金的硬 度值. 2 实验结果 图1 合金 A~D 的 DSC 曲线 Fig.1 DSC heating curves of experimental Alloys A to D 2∙1 DSC 实验 由于实验设备的限制DSC 实验最高测定温度 只能达到1476℃.图1为四种铸态合金的 DSC 测 试曲线在该图中温度范围只取1200℃以上部分. 在四种合金中只有合金 C 在整个温度范围内显示 出完整的固液两相测试曲线从而得到该合金的固、 液相点温度其他三种合金只能测量出固相点温度. 由图可见合金 A、B 液相点温度明显高于合金 C、 D.四种合金固、液相点温度列于表1.比较合金 A、 B 和 C随 W 含量增加固相点温度先升高后降低 合金 B 最高;比较合金 A、D随着 Al 含量的增加 合金固相点温度是降低的.这与Co-W 和Co-Al 二 元合金相图[6]所表现出的趋势是一致的. 表1 实验合金的固相点和液相点温度 Table1 Solidus and liquidus temperatures of experimental alloys 合金 固相点温度/℃ 液相点温度/℃ A 1459 >1476 B 1465 >1476 C 1434 1465 D 1444 >1476 2∙2 合金的显微组织 四种合金经1300℃/8h 固溶处理后合金 A、B 和 D 基体均得到γ单相组织(此处未显示组织照 片).合金 C 含12% W是 A、B 和 C 三种合金中 W 含量最高的.图2为合金 C 固溶处理后的背散射 SEM 照片.基体仍为γ相有白色衬度颗粒在基体 和沿晶界析出经 EDS 能谱分析该相富集 W 而贫 Al.XRD 分析表明该相应为μ相 Co7W6. 图2 合金 C 的典型固溶组织 Fig.2 Typical microstructure of solid-solution treated Alloy C 图3为四种合金在900℃/50h 时效处理后的 SEM 照片.四种合金基体中均有细小弥散的γ′相 析出体积分数分别是25%74%81%和64%.随 W 含量增加γ′相体积分数显著增加(图3(ab)). 图3(c)中左下角小图为基体组织放大图整张图 显示高 W 合金 C 中除有γ+γ′两相组织外还有较 为粗大的灰白衬度颗粒分布在基体上(图3(c)中箭 头 A 所示).能谱分析结果表明该相富集 W 而贫 Al.图4为合金 C 时效处理后的 XRD 曲线.综合 相成分、XRD 结果和 Co-W 相图[6]确定该合金含 有γ、γ′相和μ相(Co7W6).在图3(d)中左下角小 图为合金 D 基体组织放大图显示其为γ+γ′两相 组织.与合金 A 相比γ′相体积分数显著增加(图3 (ad))同时还有细长棒状的二次相析出(图3(d) 中箭头 B 所示).能谱分析表明该相成分为富 Al 贫 W.XRD 曲线只显示γ和γ′两相的衍射峰而没 有该富 Al 相的特征峰对该相还需要进一步研究 ·1370· 北 京 科 技 大 学 学 报 第30卷
第12期 李相辉等:C0一A山一W三元合金热处理组织 ,1371. 鉴定 析出,图5为合金B在950℃/50h处理后SEM照 四种合金经800℃/100h时效后得到的典型组 片,合金基体为Y+十Y两相组织,Y相体积分数为 织与900℃/50h基本一致,但Y相尺寸更细小.需 54%,较900℃/50h时效处理明显降低(如 要指出的是,合金D中也发现富AI相,但只沿晶界 图3() a 2 um 2um 图3合金A~D在9O0℃/50h时效处理后的典型微观组织.(a)合金A;(b)合金B:(c)合金C;(d)合金D Fig.3 Typical microstructures of Alloys A to D after aging at 900C/50h:(a)alloy A:(b)alloy B:(c)alloy C:(d)alloy D 2.3硬度实验 ★ ★Y相 ● ◆Y相 表2列出四种合金在两种时效温度下的维氏硬 11) ●Co,W。相 度.合金A和B经800℃/100h时效处理后的硬度 明显高于900℃/50h的.比较合金A,B和C,随W 含量增加,合金硬度先升高后降低,合金B最高。比 (311) (200) 较合金A和D,随A1含量增加,合金经900℃/50h ● (220)● 处理后的硬度显著增加.图6显示时效处理温度对 合金B硬度的影响.800℃时效硬化最为明显,硬度 20 40 60 80 衍射角() 可达HV507.随时效温度升高,合金硬度降低,当 时效温度升到950℃时,硬度显著降低为HV356. 图4经900℃/50h时效处理后合金C的XRD谐 Fig.4 XRD pattern of Alloy C after aging at 900C 表2合金在两种时效处理下的维氏硬度 Table 2 Vickers hardness of four alloys after two aging treatments 合金 硬度,HV(800℃/100h) 硬度,HV(900℃/50h) A 440 390 B 507 477 C 429 420 0 431 442 3分析与讨论 I um 通常,合金熔点越高,原子自扩散激活能就越 图5合金B在950℃/50h时效处理后典型组织 高,合金的高温力学性能提高.在本实验中,尽管不 Fig.5 Typical microstructure of Alloy B aged at 950C 同含量的W(7.5%~12%)和A1(9%~12%)对合
鉴定. 四种合金经800℃/100h 时效后得到的典型组 织与900℃/50h 基本一致但γ′相尺寸更细小.需 要指出的是合金 D 中也发现富 Al 相但只沿晶界 析出.图5为合金 B 在950℃/50h 处理后 SEM 照 片合金基体为γ+γ′两相组织γ′相体积分数为 54%较 900 ℃/50 h 时 效 处 理 明 显 降 低 ( 如 图3(b)). 图3 合金 A~D 在900℃/50h 时效处理后的典型微观组织.(a) 合金 A;(b) 合金 B;(c) 合金 C;(d) 合金 D Fig.3 Typical microstructures of Alloys A to D after aging at 900℃/50h:(a) alloy A;(b) alloy B;(c) alloy C;(d) alloy D 图4 经900℃/50h 时效处理后合金 C 的 XRD 谱 Fig.4 XRD pattern of Alloy C after aging at 900℃ 图5 合金 B 在950℃/50h 时效处理后典型组织 Fig.5 Typical microstructure of Alloy B aged at 950℃ 2∙3 硬度实验 表2列出四种合金在两种时效温度下的维氏硬 度.合金 A 和 B 经800℃/100h 时效处理后的硬度 明显高于900℃/50h 的.比较合金 A、B 和 C随 W 含量增加合金硬度先升高后降低合金 B 最高.比 较合金 A 和 D随 Al 含量增加合金经900℃/50h 处理后的硬度显著增加.图6显示时效处理温度对 合金B 硬度的影响.800℃时效硬化最为明显硬度 可达 HV 507.随时效温度升高合金硬度降低当 时效温度升到950℃时硬度显著降低为 HV 356. 表2 合金在两种时效处理下的维氏硬度 Table2 Vickers hardness of four alloys after two aging treatments 合金 硬度HV (800℃/100h) 硬度HV (900℃/50h) A 440 390 B 507 477 C 429 420 D 431 442 3 分析与讨论 通常合金熔点越高原子自扩散激活能就越 高合金的高温力学性能提高.在本实验中尽管不 同含量的 W(7∙5%~12%)和 Al(9%~12%)对合 第12期 李相辉等: Co-Al-W 三元合金热处理组织 ·1371·
,1372, 北京科技大学学报 第30卷 度随着Y相的体积分数的提高而增大,而且也与时 500 效温度有关,另外,组织稳定性也是影响合金高温 至450 力学性能的一个重要因素,在镍基高温合金长期高 温服役过程中,富含难熔元素的TCP相的析出破坏 了组织稳定性,明显降低了其高温蠕变性能山,在 400 本项研究中,合金A和B具有Y十Y两相组织,合金 350 C(高W,12%)和D(高A1,12%)除有Y+Y两相组 8008509009501000 织外,还分别有富W和A1的二次相析出.尽管该 温度/℃ 合金的组织稳定性还需进一步的研究,但现有实验 图6合金B在不同时效温度下硬度 结果表明:Co一AIW三元合金中W和Al元素含量 Fig-6 Vickers hardness of Alloy B as a function of aging tempera- 应当得到控制(<12%),以保证合金的组织稳定性, ture 4结论 金熔点有影响,但四种合金都具有较高的固相点温 度,不仅高于传统的钴基高温合金液相点温度)], (1)四种Co一A1一W三元合金的固、液相点温 且高于镍基单晶高温合金的液相点温度8],原因主 度均高于传统钴基高温合金和镍基单晶高温合金的 要有:(1)金属钴的熔点较高,高于镍的熔点;(2) 液相点温度 合金中W元素的含量较高,进一步提高了合金的熔 (2)四种合金经800℃和900℃时效处理后,得 点,因此,此类高熔点合金有可能具有较高的高温 到Y十Y两相组织.其中,Co9A-10W合金中Y相 强度 稳定存在温度高于950℃,明显高于Co3Ti和Co3Ta 传统钴基高温合金主要通过固溶元素和碳化物 的Y相稳定存在温度. 来强化合金,缺少与基体共格的强化相,使用温度较 (3)随着W和A1含量的增加,Y相的体积分数 低,如合金MP159最高使用温度为593℃[).镍基 增加,但高含量W和A1的添加分别促进富W的4 高温合金主要通过Y相强化合金,以Ni3AI为基的 相Co7W6和富A1相的析出,破坏组织稳定性 Y相具有反常高温硬化特征,所以镍基高温合金的 (4)Co9A-10W经800℃和900℃处理后Y 使用温度超过1100℃10].本实验中,四种合金经 相的体积分数超过70%,时效硬度高于钴基高温合 800和900℃时效处理后,均出现Y+Y两相组织, 金DZ40M和传统镍基高温合金Waspaloy· 与镍基单晶高温合金中的Y十Y两相组织相似,合 金B经950℃时效处理后,Y相的体积分数为54%, 参考文献 表明Y相稳定存在温度高于950℃,较以前研究的 [1]Sims C T.Stoloff NS,Hagel WC.Superalloys ll.New York: Viley,1987:135 Y相,如Co3Ti和Co3Ta,稳定存在温度都有很大提 [2]Drapier J M,Coutsouradis D.Precipitation hardening of Co-Cr- 高],这与Sato等的研究结果基本一致刊,说明 Ta alloys.Cobalt,1968.39:63 富Co的Co一AI一W三元系合金具有更高的使用 [3]Viatour P.Drapier J M.Coutsouradis D.Stability of the ' 温度, CosTi compound in simple and complex cobalt alloys.Cobalt, 硬度实验表明(表2):四合金硬度不仅高于钴 1973,3,67 基高温合金DZ40M(HV364),而且高于传统镍 [4]Sato J.Omori T,Oikawa K,et al.Cobalt-base high temperature 基高温合金Waspaloy(HV400左右)[.金属材料 alloys-Science,2006,312(5770):90 [5]Swzuki A.DeNolf GC,Pollock T M.Flow stress anomalies in 7/ 硬度值与强度值之间存在一定的对应关系,一般 Y'two phase Co-Al-W-hase alloys.Scripta Mater.2007.56 地,合金的硬度值高,强度值也高,因此从目前硬度 (5):385 实验结果分析,此类合金有可能具有较高的高温强 [6]AS M Handhook Committee.ASM Handbook:Alloy Phase Dia- 度.另外,合金的时效硬度大小与Y相的体积分数 grams.ASM International,1992:288 有关,例如,合金A和B经900℃/50h时效处理 [7]Handbook Committee of Practical Handbook of Engineering Mate- 后,Y相的体积分数分别为25%和74%,硬度值由 rials.Practical Handbook of Engineering Materials:Wrought and Cast Superalloys.2nd Ed.Beijing:China Standard Press, HV390增加到HV477.合金B经800,900和 2002.765 950℃时效处理后,Y相体积分数由68%降低到 (工程材料实用手册编辑委员会,工程材料实用手册:变形高 54%,而硬度值由HV507下降到HV356.说明硬 温合金、铸造高温合金.2版.北京:中国标准出版社,2002:
图6 合金 B 在不同时效温度下硬度 Fig.6 Vickers hardness of Alloy B as a function of aging temperature 金熔点有影响但四种合金都具有较高的固相点温 度不仅高于传统的钴基高温合金液相点温度[7] 且高于镍基单晶高温合金的液相点温度[8].原因主 要有:(1) 金属钴的熔点较高高于镍的熔点;(2) 合金中 W 元素的含量较高进一步提高了合金的熔 点.因此此类高熔点合金有可能具有较高的高温 强度. 传统钴基高温合金主要通过固溶元素和碳化物 来强化合金缺少与基体共格的强化相使用温度较 低如合金 MP159最高使用温度为593℃[9].镍基 高温合金主要通过γ′相强化合金以 Ni3Al 为基的 γ′相具有反常高温硬化特征所以镍基高温合金的 使用温度超过1100℃[10].本实验中四种合金经 800和900℃时效处理后均出现γ+γ′两相组织 与镍基单晶高温合金中的γ+γ′两相组织相似.合 金 B 经950℃时效处理后γ′相的体积分数为54% 表明γ′相稳定存在温度高于950℃较以前研究的 γ′相如 Co3Ti 和 Co3Ta稳定存在温度都有很大提 高[2-3].这与 Sato 等的研究结果基本一致[4]说明 富 Co 的 Co-Al-W 三元系合金具有更高的使用 温度. 硬度实验表明(表2):四合金硬度不仅高于钴 基高温合金 DZ40M(HV 364) [11]而且高于传统镍 基高温合金 Waspaloy(HV 400左右) [4].金属材料 硬度值与强度值之间存在一定的对应关系.一般 地合金的硬度值高强度值也高.因此从目前硬度 实验结果分析此类合金有可能具有较高的高温强 度.另外合金的时效硬度大小与γ′相的体积分数 有关.例如合金 A 和 B 经900℃/50h 时效处理 后γ′相的体积分数分别为25%和74%硬度值由 HV 390增加到 HV 477.合金 B 经 800900 和 950℃时效处理后γ′相体积分数由68%降低到 54%而硬度值由 HV 507下降到 HV 356.说明硬 度随着γ′相的体积分数的提高而增大而且也与时 效温度有关.另外组织稳定性也是影响合金高温 力学性能的一个重要因素.在镍基高温合金长期高 温服役过程中富含难熔元素的 TCP 相的析出破坏 了组织稳定性明显降低了其高温蠕变性能[1].在 本项研究中合金 A 和 B 具有γ+γ′两相组织合金 C(高 W12%)和 D(高 Al12%)除有γ+γ′两相组 织外还分别有富 W 和 Al 的二次相析出.尽管该 合金的组织稳定性还需进一步的研究但现有实验 结果表明:Co-Al-W 三元合金中 W 和 Al 元素含量 应当得到控制(<12%)以保证合金的组织稳定性. 4 结论 (1) 四种 Co-Al-W 三元合金的固、液相点温 度均高于传统钴基高温合金和镍基单晶高温合金的 液相点温度. (2) 四种合金经800℃和900℃时效处理后得 到γ+γ′两相组织.其中Co-9Al-10W 合金中γ′相 稳定存在温度高于950℃明显高于 Co3Ti 和 Co3Ta 的γ′相稳定存在温度. (3) 随着 W 和 Al 含量的增加γ′相的体积分数 增加但高含量 W 和 Al 的添加分别促进富 W 的μ 相 Co7W6 和富 Al 相的析出破坏组织稳定性. (4) Co-9Al-10W 经800℃和900℃处理后γ′ 相的体积分数超过70%时效硬度高于钴基高温合 金 DZ40M 和传统镍基高温合金 Waspaloy. 参 考 文 献 [1] Sims C TStoloff N SHagel W C.Superalloys Ⅱ.New York: Wiley1987:135 [2] Drapier J MCoutsouradis D.Precipitation hardening of Co-CrTa alloys.Cobalt196839:63 [3] Viatour PDrapier J MCoutsouradis D.Stability of the γ′- Co3Ti compound in simple and complex cobalt alloys.Cobalt 19733:67 [4] Sato JOmori TOikawa Ket al.Cobalt-base high-temperature alloys.Science2006312(5770):90 [5] Suzuki ADeNolf G CPollock T M.Flow stress anomalies inγ/ γ′two-phase Co-A-l W-base alloys. Scripta Mater200756 (5):385 [6] ASM Handbook Committee.ASM Handbook:Alloy Phase Diagrams.ASM International1992:288 [7] Handbook Committee of Practical Handbook of Engineering Materials.Practical Handbook of Engineering Materials: W rought and Cast Superalloys.2nd Ed.Beijing:China Standard Press 2002:765 (工程材料实用手册编辑委员会.工程材料实用手册:变形高 温合金、铸造高温合金.2版.北京:中国标准出版社2002: ·1372· 北 京 科 技 大 学 学 报 第30卷
第12期 李相辉等:C0一A一W三元合金热处理组织 .1373. 765) [10]Chen R Z.Wang L B.LiJ H.Review and prospect on develop- [8]Tin S,Pollock T M.Murphy W.Stabilization of thermosolutal ments of cast superalloys.JAeronaut Mater,2000.20(1):55 convective instabilities in Ni-based single-crystal superalloys:car- (陈荣章,王罗宝,李建华铸造高温合金发展的回顾与展望, bon additions and freckle formation.Metall Mater Trans A. 航空材料学报,2000,20(1):55) 2001,32(3):1743 [11]Jiang W H.Guan H R.Hu Z Q.Study on heat treatment of [9]Lu S Q,Shang B Z:Luo Z J.et al.Properties,microstructure DZ40M directionally solidified cobalt base superalloy.J Aero- and application of cobalt-base superalloy MP159.Mater Sci Eng. naut Mater,2001,21(1):1 1998,16(3):42 (姜文辉,管恒荣,胡壮麒,定向凝固钴基高温合金DZ4OM的 (鲁世强,尚保忠,罗子健,等.钴基高温合金MP159的性能、组 热处理研究,2001,21(1):1) 织及应用.材料科学与工程,1998,16(3):42) (上接第1357页) steel containing copper.J Iron Steel Res.2006.18(11):40 [10]Cao Y.Liu J W.YiD Q.et al.Influence of trace elements and (刘宗昌,卢弘,李文学,等.含铜高纯钢中的有序畴.钢铁 thermo"mechanical processing on properties of Cu-base elastic al- 研究学报,2006,18(11):40) loy.Mining Metall Eng.2001.21(3):86 [12]Yu Y N.Principles of Metal.Beijing:Metallurgical Industry (曹显,刘锦文,易丹青,等.微合金化与形变热处理对铜基 Press,2000:495 弹性合金组织性能的影响.矿治工程,2001,21(3):86) (余永宁.金属学原理.冶金工业出版社,2000:495) [11]Liu Z C.Lu H.Li W X.et al.Ordering domain in high purity
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