西藏弄如日金矿矿石矿物组成、金银赋存状态及工艺特性

D0I:10.13374/i.issnl001053x.2010.05.015 第32卷第5期 北京科技大学学报 Vo132 No 5 2010年5月 Journal ofUniversity of Science and Techno pgy Beijing May 2010 西藏弄如日金矿矿石矿物组成、金银赋存状态及工艺 特性 谢玉玲) 陈 伟)李腊梅)李应栩)王化军)王爱国)谢向阳)许 兴祥) 1)北京科技大学土木与环境工程学院，北京1000832)中国治金地质总局矿产资源研究院，北京100025 3)西藏昆仑矿业公司，拉萨850000 摘要通过对西藏弄如日金矿主要矿石类型的岩矿相鉴定，主要组成矿物的扫描电镜能谱(SM/EDS、电子探针 (EMA和激光消融剥蚀等离子体质谱(IA-P-MS分析，研究了该矿床的矿石矿物组成、金的赋存状态和工艺特性.结 果表明：金主要以独立金矿物形式呈细粒一微细粒、不规则粒状产于黏土矿物粒间或黏土矿物与石英粒间，成色高(992~ 96):另有少量以“不可见金”的形式赋存于黄铁矿和毒砂中，“不可见金”对矿石金品位的贡献较小.银主要呈超显微包裹 物，赋存于磷酸盐矿物中.在对自然金和载金矿物的粒度统计分析的基础上，对载金矿物在各种类型矿石中的质量分布进行 了估算. 关键词金矿：矿物组成：工艺矿物学：赋存状态 分类号P575 M ineral assemblage god and siler occurrence and process properties of Non gruriGold Deposit ofTbet X E Yu Iing,CHEN Wep.LI lame LIYing_xw,WANGHua im/.WANG Aiguo,XEX ang yang)XUX ing xang 1)ShoolofCvil and Enviromenl Engineering Universit ofSnce ad Technopgy Beijng Beijng100083 China 2)hstiute ofM nera]Resorces Researc China MetallurgicalGeopgy Buea Beijing 100025 China 3)Kunjun Mnng Company Lhasa 850000.Chim ABSTRACT The m neral assembage gold occumence and characteristics of process minerapgy ofNongruriGoH Depositwere dis cussed on the bas is of geopgy petrognphy orem icroscopy SEM/EDS EPMA and IA-CPMS results All native gol wit fie grans and a h gh feness of992 p996 was found n he claymnerals and between he clayminerak and quartz The native gol is a dom nant occunence sate n his deposit Mnor nvisible gld was confimed n the pyrite and arsenopyrite and the contrbu tia of invisbe gol p the ore grade is small All the silverwas pund in the Phosphate minerals as microenclaved silver Accord ng p te satistic resu lts of native goH and gold bearingminerals the mass fractpns of different ore tpes were estin aed KEY WORDS goH depos it mineral assemb lge processm neralcgy occurrence 弄如日金矿位于冈瓦纳北缘冈底斯喜马拉雅 科学、合理的选矿工艺可以降低选矿成本，提高 构造区的冈底斯构造岩浆带东段，是目前该成矿带 金的回收率，而选矿工艺流程的制定需以矿石工艺 上发现并开展评价工作的较为少见的一个金锑矿 矿物学的详细研究为基础，包括金的赋存状态、金矿 床[·.从1999年至今，成都地质矿产研究所等对其 物和载金矿物的粒度分布特征2门等.对弄如日金 进行了详细的地质勘查，即将进入开采生产阶段. 矿床矿石的工艺矿物学研究不仅对该矿床选矿工艺 收稿日期：2009-08-31 基金项目：“十一五”国家科技支撑计划资助项目(N92D06B趴B01A04:澳大利亚研究委员会优秀矿床研究中心资助项目(NQ2S片西藏 昆仑矿业有限责任公司弄如日金矿开发项目 作者简介：谢玉玲(1963-)，女，教授，博士生导师.E.ma yulngxi@263net

第 32卷 第 5期 2010年 5月 北 京 科 技 大 学 学 报 JournalofUniversityofScienceandTechnologyBeijing Vol.32 No.5 May2010 西藏弄如日金矿矿石矿物组成 、金银赋存状态及工艺 特性 谢玉玲 1) 陈 伟 1 ) 李腊梅 2) 李应栩 1) 王化军 1) 王爱国 3 ) 谢向阳 3 ) 许 兴祥 3) 1) 北京科技大学土木与环境工程学院, 北京 100083 2) 中国冶金地质总局矿产资源研究院, 北京 100025 3) 西藏昆仑矿业公司, 拉萨 850000 摘 要 通过对西藏弄如日金矿主要矿石类型的岩矿相鉴定, 主要组成矿物的扫描电镜 /能谱 ( SEM/EDS) 、电子探针 ( EPMA)和激光消融剥蚀--等离子体--质谱 ( LA--ICP--MS)分析, 研究了该矿床的矿石矿物组成、金的赋存状态和工艺特性.结 果表明:金主要以独立金矿物形式呈细粒--微细粒、不规则粒状产于黏土矿物粒间或黏土矿物与石英粒间, 成色高 ( 992 ～ 996) ;另有少量以“不可见金”的形式赋存于黄铁矿和毒砂中, “不可见金”对矿石金品位的贡献较小.银主要呈超显微包裹 物, 赋存于磷酸盐矿物中.在对自然金和载金矿物的粒度统计分析的基础上, 对载金矿物在各种类型矿石中的质量分布进行 了估算. 关键词 金矿;矿物组成;工艺矿物学;赋存状态 分类号 P575 Mineralassemblage , goldandsilveroccurrenceandprocesspropertiesofNon￾gruriGoldDepositofTibet XIEYu-ling1) , CHENWei1) , LILa-mei2) , LIYing-xu1) , WANGHua-jun1) , WANGAi-guo3) , XIEXiang-yang3) , XUXing-xiang3) 1) SchoolofCivilandEnvironmentalEngineering, UniversityofScienceandTechnologyBeijing, Beijing100083, China 2) InstituteofMineralResourcesResearch, ChinaMetallurgicalGeologyBureau, Beijing100025, China 3) KunlunMiningCompany, Lhasa850000, China ABSTRACT Themineralassemblage, goldoccurrenceandcharacteristicsofprocessmineralogyofNongruriGoldDepositweredis￾cussedonthebasisofgeology, petrography, oremicroscopy, SEM/EDS, EPMAandLA-ICP-MSresults.Allnativegold, withfine grainsandahighfinenessof992 to996, wasfoundintheclaymineralsandbetweentheclaymineralsandquartz.Thenativegoldis adominantoccurrencestateinthisdeposit.Minorinvisiblegoldwasconfirmedinthepyriteandarsenopyrite, andthecontributionof invisiblegoldtotheoregradeissmall.Allthesilverwasfoundinthephosphatemineralsasmicro-enclavedsilver.Accordingtothe statisticresultsofnativegoldandgold-bearingminerals, themassfractionsofdifferentoretypeswereestimated. KEYWORDS golddeposit;mineralassemblage;processmineralogy;occurrence 收稿日期:2009--08--31 基金项目:“十一五”国家科技支撑计划资助项目 (No.2006BAB01A04) ;澳大利亚研究委员会优秀矿床研究中心资助项目 ( No.P2.N5 );西藏 昆仑矿业有限责任公司弄如日金矿开发项目 作者简介:谢玉玲 ( 1963— ), 女, 教授, 博士生导师, E-mail:yulingxie@263.net 弄如日金矿位于冈瓦纳北缘冈底斯 --喜马拉雅 构造区的冈底斯构造岩浆带东段, 是目前该成矿带 上发现并开展评价工作的较为少见的一个金 --锑矿 床 [ 1] .从 1999年至今, 成都地质矿产研究所等对其 进行了详细的地质勘查, 即将进入开采生产阶段. 科学 、合理的选矿工艺可以降低选矿成本、提高 金的回收率, 而选矿工艺流程的制定需以矿石工艺 矿物学的详细研究为基础, 包括金的赋存状态、金矿 物和载金矿物的粒度分布特征 [ 2--7] 等 .对弄如日金 矿床矿石的工艺矿物学研究不仅对该矿床选矿工艺 DOI :10.13374/j .issn1001 -053x.2010.05.015

。544 北京科技大学学报 第32卷 流程的制定具有重要意义，同时对冈底斯地区同类 锑矿、脆砷铁矿、金红石和独居石等 型金矿床的开发也有很高的参考价值. 在世界上己经发现的金矿中，根据提金工艺的 复杂程度可将金的赋存状态分为“可见金”和“不可 见金”两种.前者主要指在手标本和光片、薄片下借 助光学放大镜等工具肉眼可以辨识的金矿物；后者 25m 50m 主要指仅借助光学放大镜肉眼无法辨识的金矿物， 包括颗粒微小(<01μ四纳米级)的包体金、裂隙 金和晶隙金，以及以固溶体等形式存在的晶格金等， 对其赋存状态的研究也多采用光学显微镜、扫描电 镜能谱(SEMEDS、电子探针(EMA、激光消融 剥蚀等离子体质谱(LA-P-MS、谢线吸收近 50 um 25m 边结构(XANES、扩展X射线吸收精细结构光谱 (EXAFS、高分辨率的透射电镜(HRIM和质子 Q石英：黄铁矿：Ma工白铁矿：Ang脆砷铁矿：AP毒 砂 探针(PXE等手段⑧-.本文在野外地质调查的 图1弄如日金矿矿石结构的反光显微镜下照片（单偏光）.（号 基础上，通过主要矿石类型的岩矿相分析，主要组 具加大环带的黄铁矿：(b黄铁矿交代白铁矿；(9呈黄铁矿假 成矿物的SEM/DS EPMA和LA-CP-MS分析， 象的脆砷铁矿及交代残余的黄铁矿：（山自形-半自形毒砂 对该矿床的矿石矿物组成，金、银的赋存状态以及 Fg 1 Micographs of ore textures for NangmuriGoH Deposit under 金矿物与载金矿物的粒度和嵌布特征进行了详细 orem icrosoope(single po lrized:（两pyrite wih gwth rh中(b pyrite replaced marcasite angele llite repkced pyrie as pseuda 的研究，并综合选矿样品的成分分析和浮选金精 mophy and pyrise rmnant (d euhedmalsbhedml arseropyrite 矿砂光片的矿相学研究，为进一步确定选矿工艺 流程提供依据. 2样品和测试方法 1矿床地质概况 本次研究样品采自矿区内的三个探矿平硐和数 弄如日金矿位于西藏藏族自治区墨竹工卡县日 个探槽，包括了角岩型、蚀变花岗斑岩型和硅化角砾 多乡境内，大地构造位置属特提斯构造域东部喜马 岩型三种矿石类型.本次共磨制了光片200件、砂 拉雅成矿区的冈底斯构造岩浆成矿带东端.矿区内 光片30件、探针片65件.研究方法包括野外地质 地层出露单一，为上侏罗统一下白垩统林布宗组浅 调查、室内岩矿相鉴定及矿物的主量和微量成分分 变质沉积岩及第四系的坡残积和冲洪积.矿区出露 析.采用的矿物成分分析手段包括SM/DS盼析、 的岩浆岩主要为细粒钾长花岗岩和二长花岗斑岩， EMA分析、LA-ICP-MS分析. 另有细晶岩和闪长岩脉.矿区内断裂构造发育，包 岩矿相分析在北京科技大学资源工程系进行， 括断层、层间破碎带、节理和劈理.矿体受断裂构造 所用显微镜型号为O Mmpus BH2偏反两用显微镜配 控制，矿体形态简单，总体上呈似层状沿南北向断裂 以O Mmpus30数码照相系统：SM/DS和ERMA 分布，在走向和倾向上略有分叉、复合等现象，但矿 分析在北京科技大学新金属材料国家重点实验室进 体形态、厚度和品位较为稳定。根据弄如日金矿矿 行.S田M型号为SUPPAM55型，最高分辨率为1.0 石的产状、矿物组成和结构构造特征，可以将其划分 四最大放大倍数为90万倍，测试时采用加速电压 为角岩型、蚀变花岗斑岩型和硅化角砾岩型三种基 l5ky能谱仪型号为Themo Noran System6工作电 本矿石类型.矿石结构主要有加大环带结构 压为15ky分辨率为132V探测元素范围为 (图1(9)人交代结构（图1(b)、假象结构（图1 B94)~Fm100):ERMA型号为EOLIXA-8100定 (9)、自形半自形晶粒状结构（图1(d)、交代残 量分析的加速电压为15ky电子束电流为15吟 余结构、填隙结构、包含结构、共边结构和压碎结构 LA-CP-MS分析在澳大利亚塔斯马尼亚大学矿床 等.矿石构造以浸染状、脉状网脉状、对称条带状 研究中心进行，所用仪器为UP-213激光剥蚀系统 和角砾状构造为主.矿石的主要组成矿物包括石 配以Agnt4500电感耦合等离子质谱仪，样品分 英、绢云母、黏土、黄铁矿、胶黄铁矿、雄黄、毒砂、辉 析时采用的剥蚀激光束斑直径为12~30μ四

北 京 科 技 大 学 学 报 第 32卷 流程的制定具有重要意义, 同时对冈底斯地区同类 型金矿床的开发也有很高的参考价值 . 在世界上已经发现的金矿中, 根据提金工艺的 复杂程度可将金的赋存状态分为 “可见金”和“不可 见金”两种.前者主要指在手标本和光片 、薄片下借 助光学放大镜等工具肉眼可以辨识的金矿物 ;后者 主要指仅借助光学放大镜肉眼无法辨识的金矿物, 包括颗粒微小 ( <0.1 μm, 纳米级 ) 的包体金、裂隙 金和晶隙金, 以及以固溶体等形式存在的晶格金等, 对其赋存状态的研究也多采用光学显微镜 、扫描电 镜 /能谱 ( SEM/EDS) 、电子探针 ( EPMA) 、激光消融 剥蚀--等离子体 --质谱 ( LA--ICP--MS) 、X射线吸收近 边结构 ( XANES) 、扩展 X射线吸收精细结构光谱 ( EXAFS) 、高分辨率的透射电镜 ( HRTEM)和质子 探针 ( PIXE)等手段 [ 8--12] .本文在野外地质调查的 基础上, 通过主要矿石类型的岩矿相分析, 主要组 成矿物的 SEM/EDS、EPMA和 LA--ICP--MS分析, 对该矿床的矿石矿物组成, 金、银的赋存状态以及 金矿物与载金矿物的粒度和嵌布特征进行了详细 的研究, 并综合选矿样品的成分分析和浮选金精 矿砂光片的矿相学研究, 为进一步确定选矿工艺 流程提供依据 . 1 矿床地质概况 弄如日金矿位于西藏藏族自治区墨竹工卡县日 多乡境内, 大地构造位置属特提斯构造域东部喜马 拉雅成矿区的冈底斯构造岩浆成矿带东端.矿区内 地层出露单一, 为上侏罗统 --下白垩统林布宗组浅 变质沉积岩及第四系的坡残积和冲洪积.矿区出露 的岩浆岩主要为细粒钾长花岗岩和二长花岗斑岩, 另有细晶岩和闪长岩脉.矿区内断裂构造发育, 包 括断层 、层间破碎带、节理和劈理.矿体受断裂构造 控制, 矿体形态简单, 总体上呈似层状沿南北向断裂 分布, 在走向和倾向上略有分叉、复合等现象, 但矿 体形态 、厚度和品位较为稳定.根据弄如日金矿矿 石的产状、矿物组成和结构构造特征, 可以将其划分 为角岩型、蚀变花岗斑岩型和硅化角砾岩型三种基 本矿 石类 型.矿石 结 构主 要有 加大 环带 结构 (图 1( a) ) 、交代结构 (图 1( b) ) 、假象结构 (图 1 ( c) ) 、自形--半自形晶粒状结构 (图 1( d) ) 、交代残 余结构 、填隙结构、包含结构 、共边结构和压碎结构 等 .矿石构造以浸染状 、脉状 --网脉状、对称条带状 和角砾状构造为主.矿石的主要组成矿物包括石 英 、绢云母、黏土 、黄铁矿 、胶黄铁矿 、雄黄、毒砂 、辉 锑矿 、脆砷铁矿 、金红石和独居石等. Q—石英;Py—黄铁矿;Mar—白铁矿;Ang—脆砷铁矿;Asp—毒 砂 图 1 弄如日金矿矿石结构的反光显微镜下照片 (单偏光 ) .( a) 具加大环带的黄铁矿;( b) 黄铁矿交代白铁矿;(c) 呈黄铁矿假 象的脆砷铁矿及交代残余的黄铁矿;( d) 自形--半自形毒砂 Fig.1 MicrographsoforetexturesforNongruriGoldDepositunder oremicroscope( singlepolarized) :( a) pyritewithgrowthrim;( b) pyritereplacedmarcasite;( c) angelellitereplacedpyriteaspseudo￾morphyandpyriteremnant;( d) euhedral-subhedralarsenopyrite 2 样品和测试方法 本次研究样品采自矿区内的三个探矿平硐和数 个探槽, 包括了角岩型、蚀变花岗斑岩型和硅化角砾 岩型三种矿石类型 .本次共磨制了光片 200件 、砂 光片 30件 、探针片 65件.研究方法包括野外地质 调查 、室内岩矿相鉴定及矿物的主量和微量成分分 析.采用的矿物成分分析手段包括 SEM/EDS分析、 EPMA分析、LA--ICP--MS分析 . 岩矿相分析在北京科技大学资源工程系进行, 所用显微镜型号为 OlympusBH2偏反两用显微镜配 以 OlympusE330数码照相系统;SEM/EDS和 EPMA 分析在北京科技大学新金属材料国家重点实验室进 行.SEM型号为 SUPPA TM 55型, 最高分辨率为 1.0 nm, 最大放大倍数为 90万倍, 测试时采用加速电压 15 kV;能谱仪型号为 ThermoNoranSystem6, 工作电 压为 15 kV, 分辨率为 132 eV, 探测元素范围为 Be( 4) ～ Fm( 100) ;EPMA型号为 JEOLJXA--8100, 定 量分析的加速电压为 15 kV, 电子束电流为 15 nA. LA--ICP--MS分析在澳大利亚塔斯马尼亚大学矿床 研究中心进行, 所用仪器为 UP--213 激光剥蚀系统 配以 Agilent4500 电感耦合等离子质谱仪, 样品分 析时采用的剥蚀激光束斑直径为 12 ～ 30 μm. · 544·

第5期 谢玉玲等：西藏弄如日金矿矿石矿物组成、金银赋存状态及工艺特性 ·545 3矿石矿物组成及组成矿物的SM/EDS 斑块，经能谱分析，发现其中含银很高，且银在磷灰 和EPMA分析 石中分布很不均匀，根据其中高的银含量（质量分 数最高达49.9%)和分布特征，可以得出银在磷灰 岩矿相鉴定结果表明，矿石主要矿物组成包括 石中呈显微包裹物存在，而非固溶体混入物 自然金、铜锌矿、黄铁矿、毒砂、辉锑矿、黄铜矿、辉铜 矿、胶黄铁矿和闪锌矿，脉石矿物主要有雄黄、石英、 长石、方解石、独居石、黄钾铁矾和黏土矿物.S田M/ EDS盼析还发现了自然银、磷灰石、辰砂和锆石等， 主要矿物组成均经电子探针成分验证，黏土矿物经 短波红外光谱仪(PMA验证，主要为伊利石.矿区 只发现自然金一种金矿物，未发现金的碲化物，与此 前成都地质矿产研究所做的人工重砂鉴定结果一 致.矿相显微镜分析和SM/DS盼析发现，自然 2 um 0t。tB0y w04博0 德 金主要呈微细粒，形态呈不规则粒状和浑圆状赋存 -12000 在黏土矿物粒间、黏土矿物与石英粒间（图2）或与 Au 8(00 黏土矿物一起构成细脉分布于石英微裂隙中，自然 4000 AEFeME AgAg Fe Au 金与黏土矿物紧密共生.自然金的背散射图像和能 01234567890 谱图见图3对部分自然金矿物进行了EPMA定量 能量keV 分析，结果见表1.从表1可以看出，自然金中除金 Q-石英；C收黏土矿物 外还含少量的铁（质量分数为0.917%~3.189%）、 图3弄如日金矿矿石中的自然金BSE图像（号和DS分析谱图 砷(1.1989%~6.269%)和疏(0.061%~2.0289%) ( F多3 BSE mag您(d EDS spec tm(of native gol in 等，银在自然金中的含量较低，质量分数为 NorgruriGol Deposit 0.415%-0.737%,根据Kn网等1-4采用的计算 方法得出金的成色为992~996. 表1自然金的ERM分析结果表（质量分数） Table 1 EPMA Results of the native goH % 测点号 元素 Au 88300 96700 97.324 9646888625 Ag 0737 0630 0415 0608 0549 1.471 0083 0069 0061 2.028 As 6269 1.420 1.198 1434 5.723 Fe 3.198 1.119 0917 1411 3.008 25 um Ni 0004 0024 0004 0.055 Co 0022 0008 0.013 Q石英：C黏土矿物 图2弄如日金矿矿石中的自然金显微照片 Zn 0.025 0076 0007 0.001 Fg2 Micograph of native goH nNongruriGoH Deposit 金成色 996 992 994 994 994 矿相显微镜下未能观察到自然银，但扫描电镜 注：“一”表示未检出. 结合能谱分析表明，独居石和磷灰石中含显微包裹 矿石中主要硫化物的EMA分析结果（表2和 (多小于1μ四的自然银（图4），黏土矿物粒间也偶 表3)显示，多数样品中检出一定量的金和银，但检 有少量微粒的自然银存在.由于银主要发现于磷酸 出值均较低.硫化物的B王图像中也没有发现呈显 盐矿物中，表明两者的关系密切.其中一个样品的 微包裹物形式存在的自然金.这表明硫化物中金主 磷灰石的背散射图像（图4(b,)显示不均匀的亮色 要以“不可见金9的形式存在

第 5期 谢玉玲等 :西藏弄如日金矿矿石矿物组成、金银赋存状态及工艺特性 3 矿石矿物组成及组成矿物的 SEM/EDS 和 EPMA分析 岩矿相鉴定结果表明, 矿石主要矿物组成包括 自然金 、铜锌矿、黄铁矿、毒砂、辉锑矿 、黄铜矿 、辉铜 矿 、胶黄铁矿和闪锌矿, 脉石矿物主要有雄黄、石英 、 长石、方解石 、独居石 、黄钾铁矾和黏土矿物 .SEM/ EDS分析还发现了自然银、磷灰石、辰砂和锆石等, 主要矿物组成均经电子探针成分验证, 黏土矿物经 短波红外光谱仪 ( PIMA)验证, 主要为伊利石 .矿区 只发现自然金一种金矿物, 未发现金的碲化物, 与此 前成都地质矿产研究所做的人工重砂鉴定结果一 致 [ 1] .矿相显微镜分析和 SEM/EDS分析发现, 自然 金主要呈微细粒, 形态呈不规则粒状和浑圆状赋存 在黏土矿物粒间 、黏土矿物与石英粒间 (图 2) 或与 黏土矿物一起构成细脉分布于石英微裂隙中, 自然 金与黏土矿物紧密共生.自然金的背散射图像和能 谱图见图 3.对部分自然金矿物进行了 EPMA定量 分析, 结果见表 1.从表 1可以看出, 自然金中除金 外还含少量的铁 (质量分数为 0.917% ～ 3.189%) 、 砷 ( 1.198% ～ 6.269%) 和硫 ( 0.061% ～ 2.028%) 等, 银 在 自 然 金 中 的 含 量 较 低, 质 量 分 数 为 0.415% ～ 0.737%, 根据 Knight等 [ 13--14] 采用的计算 方法得出金的成色为 992 ～ 996. Q—石英;Cly—黏土矿物 图 2 弄如日金矿矿石中的自然金显微照片 Fig.2 MicrographofnativegoldinNongruriGoldDeposit 矿相显微镜下未能观察到自然银, 但扫描电镜 结合能谱分析表明, 独居石和磷灰石中含显微包裹 (多小于 1μm)的自然银 (图 4), 黏土矿物粒间也偶 有少量微粒的自然银存在 .由于银主要发现于磷酸 盐矿物中, 表明两者的关系密切.其中一个样品的 磷灰石的背散射图像 (图 4 ( b) )显示不均匀的亮色 斑块, 经能谱分析, 发现其中含银很高, 且银在磷灰 石中分布很不均匀, 根据其中高的银含量 (质量分 数最高达 49.9%)和分布特征, 可以得出银在磷灰 石中呈显微包裹物存在, 而非固溶体混入物 . Q—石英;Cly—黏土矿物 图 3 弄如日金矿矿石中的自然金 BSE图像 ( a)和 EDS分析谱图 ( b) Fig.3 BSEimage( a) andEDSspectrum ( b) ofnativegoldin NongruriGoldDeposit 表 1 自然金的 EPMA分析结果表 (质量分数 ) Table1 EPMAResultsofthenativegold % 元素 测点号 1 2 3 4 5 Au 88.300 96.700 97.324 96.468 88.625 Ag 0.737 0.630 0.415 0.608 0.549 S 1.471 0.083 0.069 0.061 2.028 As 6.269 1.420 1.198 1.434 5.723 Fe 3.198 1.119 0.917 1.411 3.008 Ni 0.004 0.024 — 0.004 0.055 Co 0.022 — — 0.008 0.013 Zn — 0.025 0.076 0.007 0.001 金成色 996 992 994 994 994 注:“— ”表示未检出. 矿石中主要硫化物的 EPMA分析结果 (表 2和 表 3)显示, 多数样品中检出一定量的金和银, 但检 出值均较低.硫化物的 BSE图像中也没有发现呈显 微包裹物形式存在的自然金.这表明硫化物中金主 要以 “不可见金 ” [ 9]的形式存在 . · 545·

。546 北京科技大学学报 第32卷 w 图4含自然银显微包裹物的独居石()和磷灰石（的BSE图像 Fig4 BSE ma您s ofmenckved sivetbearngmonazite(码and ap阳tie(h 表2不同产状黄铁矿的EMA分析结果（质量分数） Table2 EPMA esults of pyrite n various occurrence sta tes ÷ 矿物 产状 As Au Ag Fe Zn Cu Pb 54722 45176 0055 0031 0015 0296 3.000 54262 45.379 0.032 0028 胶黄铁矿 1.267 0.176 53951 44583 0023 0275 0213 54814 0.022 44440 0011 0005 0155 3094 0.089 53533 43072 0017 0104 细粒自形 1.914 0.041 54663 0.025 43.301 0027 0012 0304 0.219 54937 0.023 44492 一 0.026 一 0535 一 54387 0.001 44331 0.295 0398 黄铁矿 6597 0.112 50535 42401 0.028 0134 粗粒自形 0104 0.036 54043 45.813 0004 3218 0.174 52118 0.001 44345 0039 0094 0.004 0056 0.033 54589 0.015 45042 一 0.004 0053 粗粒它形 0008 一 5473 0.030 44951 0022 0025 0.021 0.086 54941 0.028 44824 0007 一 00070089 内带 55.158 0.004 44809 0.007 0.022 0.020 55032 44917 0.00500040.023 具环带黄铁矿 2664 一 54365 0.051 45.146 0.022 0.B4 外带 3.856 51.648 44430 0.023 0.004 一 一 1.993 53.118 0.020 44859 0.009 注：“一”表示未检出 4主要载金矿物的LA-CP-MS分析 中均位于金的饱和线之下，表明黄铁矿中Au呈“不 可见金”的形式存在.本次为进一步分析矿物中Au LA-CP-MS是先进的微区，微量分析技术，在 及其他微量元素含量，确定A在其中的赋存状态， 矿物的主量和微量元素分析、同位素定年中得到广 对主要金属硫化物、黄钾铁矾和黏土矿物进行了 泛应用，具有应用方便、快速和准确的特点，在硫化 LA-CPMS分析，其结果见表4至表6.分析结果 物中微量元素的含量测定和金赋存状态研究方面取 表明：辉锑矿和雄黄中A均很低，大部分低于检出 得了重要进展.Lag等1应用AP-MS盼析限；黄铁矿和毒砂含A较高，黄铁矿中A质量分 技术对Giant SukhoiLog金矿不同世代黄铁矿中Au数为(0.16~167.78)×106，平均为40.97×10； 和其他微量元素含量进行测定，得出从第一到第五 毒砂中金质量分数为(159.71~411.23)×106，平 世代，黄铁矿中金的含量逐渐降低，在ALA图解 均为285.47X106.图5是根据LACP-MS结果

北 京 科 技 大 学 学 报 第 32卷 图 4 含自然银显微包裹物的独居石 ( a)和磷灰石 ( b)的 BSE图像 Fig.4 BSEimagesofmicro-enclavedsilver-bearingmonazite( a) andapatite( b) 表 2 不同产状黄铁矿的 EPMA分析结果 (质量分数 ) Table2 EPMAresultsofpyriteinvariousoccurrencestates % 矿物 产状 As Au S Ag Fe Co Zn Cu Pb — — 54.722 — 45.176 — 0.055 0.031 0.015 胶黄铁矿 — 0.296 3.000 54.262 — 45.379 — 0.032 — 0.028 1.267 0.176 53.951 — 44.583 — 0.023 — — 0.275 0.213 54.814 0.022 44.440 — 0.011 0.005 0.155 黄铁矿 3.094 0.089 53.533 — 43.072 — — 0.017 0.104 细粒自形 1.914 0.041 54.663 0.025 43.301 — 0.027 — 0.012 0.304 0.219 54.937 0.023 44.492 — — 0.026 — 0.535 — 54.387 0.001 44.331 — 0.295 0.398 — 粗粒自形 6.597 0.112 50.535 — 42.401 — 0.028 — 0.134 0.104 0.036 54.043 — 45.813 — — — 0.004 3.218 0.174 52.118 0.001 44.345 — 0.039 0.094 0.004 粗粒它形 0.056 0.033 54.589 0.015 45.042 — 0.004 — 0.053 0.008 — 54.73 0.030 44.951 — 0.022 — 0.025 具环带黄铁矿 0.021 0.086 54.941 0.028 44.824 0.007 — 0.007 0.089 内带 — — 55.158 0.004 44.809 0.007 0.022 — — — 0.020 55.032 — 44.917 — 0.005 0.004 0.023 2.664 — 54.365 0.051 45.146 — — 0.022 0.034 外带 3.856 — 51.648 — 44.430 0.023 0.004 — — 1.993 — 53.118 0.020 44.859 0.009 — — — 注:“ — ”表示未检出. 4 主要载金矿物的 LA--ICP--MS分析 LA--ICP--MS是先进的微区 、微量分析技术, 在 矿物的主量和微量元素分析 、同位素定年中得到广 泛应用, 具有应用方便 、快速和准确的特点, 在硫化 物中微量元素的含量测定和金赋存状态研究方面取 得了重要进展.Large等 [ 15] 应用 LA--ICP--MS分析 技术对 GiantSukhoiLog金矿不同世代黄铁矿中 Au 和其他微量元素含量进行测定, 得出从第一到第五 世代, 黄铁矿中金的含量逐渐降低, 在 Au--As图解 中均位于金的饱和线之下, 表明黄铁矿中 Au呈“不 可见金”的形式存在 .本次为进一步分析矿物中 Au 及其他微量元素含量, 确定 Au在其中的赋存状态, 对主要金属硫化物 、黄钾铁矾和黏土矿物进行了 LA--ICP--MS分析, 其结果见表 4至表 6.分析结果 表明 :辉锑矿和雄黄中 Au均很低, 大部分低于检出 限;黄铁矿和毒砂含 Au较高, 黄铁矿中 Au质量分 数为 ( 0.16 ～ 167.78) ×10 -6 , 平均为 40.97 ×10 -6; 毒砂中金质量分数为 ( 159.71 ～ 411.23) ×10 -6 , 平 均为 285.47 ×10 -6 .图 5是根据 LA--ICP--MS结果 · 546·

第5期 谢玉玲等：西藏弄如日金矿矿石矿物组成、金银赋存状态及工艺特性 547° 绘制的黄铁矿中A山A图解.从图中可以看出，测 相显微镜下和扫描电镜下未发现显微超显微包裹 试样品的投影点均位于A的饱和线之下，表明Au 体金的结果吻合， 在黄铁矿和毒砂中以“不可见金”的形式存在，与矿 表3毒砂、雄黄和辉锑矿的EMA分析结果（质量分数） T ab le 3 EPMA esults of arsenopyrite eagar and stbnite % 矿物 As Au Ag Fe Co Zn Cu Sb 42218 26643 0.015 30975 0.007 0.103 38219 0B7 29847 0.023 31.847 0012 0016 42856 0124 25762 31.216 0.011 0014 0.002 毒砂 17.557 43885 0.005 38378 0.002 0045 0.108 0.020 44828 0.21 24364 0.009 30778 42970 0048 26223 30702 0002 0.002 0031 76530 089 23197 0.004 0014 0.011 76375 一 23436 0.007 0006 0.002 0021 77.143 一 22717 0.014 0001 0.006 一 一 雄黄 75.474 24360 0.007 0003 0.015 0.010 0.006 74237 25629 Q.007 0.001 0046 79.504 20417 0.034 00090001 0.035 1.030 0127 24765 一 0.006 0003 0019 0010 74041 0917 071 25029 0.016 0011 一 0042 0.052 73861 0888 0166 25387 0.001 0023 0004 0037 0068 73427 辉锑矿 208 0127 25235 0002 0.006 0002 0008 0092 72398 040 24752 0.002 0028 0113 74634 09140064 24376 0017 0018 0052 74559 注：“一"表示未检出 表4弄如日金矿雄黄和毒砂的微量元素的L八-P-MS分析结果（质量分数） Tab e4 IA-IPMS results of trace elements in rea ar and arsenopyrite of NongmuriGol Deposit 10-6 矿物 59C0 60Ni Cu 66 Zn 7Se 07Ag 21 Sb 25 Te 197 Au 205T1 28 Pb 20 Bi 0105<0517<06801.223396700991561.3631.355 <003500200034 <0023 雄黄 0063<0.700<08692.6524214<01251427.889<2186 <0052<0016<0059 <0050 2867321.161363.72670987<6827958880 9514388334.822414638 75.813674305 4089 毒砂 2318 1.541331.0301.954<463526184539.91315466215970647.298195080 0662 注：以A作为内标元素，“<"表示低于检出限 表5弄如日金矿辉锑矿的微量元素的LA-P-MS分析结果（质量分数） Tab le5 IA-IPMS results of trace ekments in stbnie of NorguriGoH Deposit 10-6 59C0 Ni Cu Zn 万As n Se 107 Ag 197 Au 25T1 ms Pb 209Bi 0008 <0.005 187.2060112 17564251265117.891 90539 0555 <00025941.149 0973 <0002 <0022 193.174 1.165 1942269129.587 0.774 78953 0132 0033 738.86位 5.226 <0014 0.026 200208 0209 1998832142361 2974 93.045 0080 0002 722.221 2740 0003 <0017 213.675 0481 2089.410134.965 3.651 73.466 0202 <0003 865.324 3592 0.008 <0017 99.456<0080 2396.579 66741 1.291 83.604 0.048 0005 344737 13410 <0015 002681.969 0224 3249.294 83.055 0.378 54702 0.006 0008 290332 7.648 注：以S为内标元素，“<"代表低于检出限

第 5期 谢玉玲等 :西藏弄如日金矿矿石矿物组成、金银赋存状态及工艺特性 绘制的黄铁矿中 Au--As图解 .从图中可以看出, 测 试样品的投影点均位于 Au的饱和线之下, 表明 Au 在黄铁矿和毒砂中以 “不可见金 ”的形式存在, 与矿 相显微镜下和扫描电镜下未发现显微 --超显微包裹 体金的结果吻合. 表 3 毒砂、雄黄和辉锑矿的 EPMA分析结果 (质量分数 ) Table3 EPMAresultsofarsenopyrite, realgarandstibnite % 矿物 As Au S Ag Fe Ni Co Zn Cu Pb Sb 毒砂 42.218 — 26.643 0.015 30.975 — — — 0.007 0.103 — 38.219 0.037 29.847 0.023 31.847 — — — 0.012 0.016 — 42.856 0.124 25.762 — 31.216 0.011 — 0.014 0.002 — — 17.557 — 43.885 0.005 38.378 0.002 — 0.045 0.108 0.020 — 44.828 0.021 24.364 0.009 30.778 — — — — — — 42.970 0.048 26.223 — 30.702 — — 0.002 0.002 0.031 — 雄黄 76.530 0.089 23.197 — — — — 0.004 0.014 0.011 — 76.375 — 23.436 0.007 0.006 0.002 — 0.021 — — — 77.143 — 22.717 0.014 0.001 0.006 — — — — — 75.474 — 24.360 0.007 0.003 0.015 — 0.010 0.006 — — 74.237 — 25.629 — 0.007 0.001 — — — 0.046 — 79.504 — 20.417 0.034 — — — 0.009 0.001 0.035 — 辉锑矿 1.030 0.127 24.765 — — 0.006 0.003 — 0.019 0.010 74.041 0.917 0.071 25.029 0.016 0.011 — — — 0.042 0.052 73.861 0.888 0.166 25.387 0.001 0.023 — 0.004 — 0.037 0.068 73.427 2.088 0.127 25.235 — 0.002 0.006 0.002 — 0.008 0.092 72.398 0.470 — 24.752 — — 0.002 — — 0.028 0.113 74.634 0.914 0.064 24.376 — 0.017 — 0.018 — — 0.052 74.559 注:“ — ”表示未检出. 表 4 弄如日金矿雄黄和毒砂的微量元素的 LA--ICP-MS分析结果 (质量分数) Table4 LA-ICP-MSresultsoftraceelementsinrealgarandarsenopyriteofNongruriGoldDeposit 10 -6 矿物 59Co 60Ni 65Cu 66 Zn 77 Se 107Ag 121Sb 125Te 197Au 205Tl 208Pb 209 Bi 雄黄 <0.105 <0.517 <0.680 <1.223 3.967 <0.099 1 561.363 1.355 <0.035 <0.020 0.034 <0.023 0.063 <0.700 <0.869 2.652 4.214 <0.125 1 427.889 <2.186 <0.052 <0.016 <0.059 <0.050 毒砂 28.673 21.161 363.726 70.987 <68.279 58.880 9 514.388 334.822 414.638 75.813 674.305 4.089 2.318 1.541 331.030 1.954 <4.635 26.184 539.913 154.662 159.706 47.298 195.080 0.662 注:以 As作为内标元素, “ <”表示低于检出限. 表 5 弄如日金矿辉锑矿的微量元素的 LA--ICP--MS分析结果 (质量分数) Table5 LA-ICP-MSresultsoftraceelementsinstibniteofNongruriGoldDeposit 10 -6 59Co 60 Ni 65 Cu 66 Zn 75As 77 Se 107Ag 125Te 197Au 205Tl 208Pb 209 Bi 0.008 <0.005 187.206 0.112 1 756.425 126.511 7.891 90.539 0.555 <0.002 5 941.149 0.973 <0.002 <0.022 193.174 1.165 1 942.269 129.587 0.774 78.953 0.132 0.033 738.862 5.226 <0.014 0.026 200.208 0.209 1 998.832 142.361 2.974 93.045 0.080 0.002 722.221 2.740 0.003 <0.017 213.675 0.481 2 089.410 134.965 3.651 73.466 0.202 <0.003 865.324 3.592 0.008 <0.017 99.456 <0.080 2 396.579 66.741 1.291 83.604 0.048 0.005 344.737 13.410 <0.015 0.026 81.969 0.224 3 249.294 83.055 0.378 54.702 0.006 0.008 290.332 7.648 注:以 Sb为内标元素, “ <”代表低于检出限. · 547·

。548° 北京科技大学学报 第32卷 表6弄如日金矿黄铁矿和黄铁钾钒的微量元素LAP-MS分析结果（质量分数） T able 6 1A-IOP_MS results of trace elments in jarosite and pyrite ofNanguriGol Deposit 10-6 矿物 59C0 60Ni 66 Cu 函Z 75As 107Ag 2I Sb 125 Te 197 Au 25T1 28 Pb 20 Bi 0039<0.139 0681 2891663339311.21153906370340005615.235109%5476350 黄钾 <0044 <0.158 0715 228149831581803642849251034009142085 851.2644433 铁矾 <0120<0865 7.421 86823940.98127.75836092761073020967.4411324751519 01310.55 1.65979.575293258016802336364635170663681901084020976 30214027.926145.810<7.4487702448 1751 57.279<35820794.1.3707358926376 212628147.3961409.48153726166992812959 379.692 2211075.235 27.6832851717.396 57.44613.5053716517<61578196252186811173990 17806 9.200 56392821.1461.217 25584.8282906194<11529168317.323228 818287 78772137.51658350261.0701643 10626 7.0972476536<8273137538.716473 496905 40834168.380 346412081611.242 205923693447.590 19.179158536.9238511027.597 7109229.513100628253.0960761 1.103<27652254761 <6367666141412655672517<3060 2106 60866 2160280357 20643.B61145.063 167715968465 4424102559 2681127.756 2830 720190547 1216 0.8912965.443 12892890987314153829.7711373160131 79.110185.0440806 黄铁矿 31.10630.58821.155<427956594002013 70064<3374 016 0170259.6501.851 15.01255.523<2.186<7.26831450800289<1.193<2594<0.230<0069 03270083 7080661.186 8110<857031621245.26226862<5429<0351<0149 39.1700577 188399816.678 23.3417.2762128278073216539<1682<0346 048351.4166004 56277210.21721.423122135803330096538577290004842017 189911.833 125.196647461121.533 9.651311928.92668313508084824063.269 260251170207&075 0138<0.434652.43931.668271908.220515952229<0859395896376 566830251 0918 <0.4721766078 5048146344.921.13410405351557015.52848480665151.001 注：以F作为内标元素.“<"表示低于检出限. 10 微量元素的分布状况.结果表明，外环带砷和金含 一Au饱和线 ▲本次测定值 量均高于内环带，与Archar等9对GoH Quarr沉 102 A41 积岩赋矿的微细浸染型金矿及Larg等m对比研究 造山型和卡林型金矿中黄铁矿研究结果一致，金主 要与黄铁矿的富砷增生环带有关 10 5自然金及载金硫化物矿物的粒度分布 特征 10-2L 102 10 10 10102 10 As的质量分数10) 5.1自然金的粒度分布 通过自然金颗粒的镜下测量和含量统计，其粒 图5弄如日金矿黄铁矿L八CP-MS分析Au-A湘关图解(Au 饱和线数据引自文献「81) 度集中在<1~34μ四其中小于1um的占3.82%， Fg 5 Comrelation beween Au and As pr pyrite of Nongruri Gold 介于1~5μm的占21.57%，介于5~10um的占 Deposit(Au sauration curve from Ref[8】） 13.48%,介于10~20μm的占899%，大于20μm 的占5213%，表明自然金主要以微细粒为主 矿相和扫描电镜分析均表明，与金矿化关系密 52黄铁矿（毒砂）的嵌布粒度分析 切的黄铁矿常被毒砂或富砷黄铁矿交代，镜下常表 前述表明，矿区独立金矿物与黏土矿物关系密 现出具环带结构，EMA结果表明（表2），外环带较 切，黄铁矿和毒砂是主要的“不可见金”的载体.由 内环带含砷高、含铁低.本次对其中一个具环带结 于黄铁与毒砂常呈连生体，两者常呈交代关系，且在 构的黄铁矿进行LA-ICP-MS扫面研究，分析其中 粒度细小时难于区分，而两者在选矿中均可通过浮

北 京 科 技 大 学 学 报 第 32卷 表 6 弄如日金矿黄铁矿和黄铁钾钒的微量元素 LA--ICP-MS分析结果 (质量分数 ) Table6 LA-ICP-MSresultsoftraceelementsinjarositeandpyriteofNongruriGoldDeposit 10 -6 矿物 59Co 60Ni 65 Cu 66 Zn 75As 107Ag 121Sb 125Te 197Au 205Tl 208Pb 209 Bi 0.039 <0.139 0.681 2.891 6 633.393 11.211 539.063 70.340 0.056 15.235 1 096.547 6.350 黄钾 <0.044 <0.158 0.715 2.281 4 983.158 18.036 428.492 51.034 0.091 42.085 851.264 4.433 铁矾 <0.120 <0.865 7.421 8.682 3 940.981 27.758 360.927 61.073 0.209 67.441 132.475 1.519 <0.131 0.655 1.659 79.575 2 932.580 16.802 336.364 63.517 0.663 68.190 108.402 0.976 黄铁矿 302.140 27.926 145.810 <7.448 7 702.448 1.751 57.279 <3.582 0.794 1.370 73.589 26.376 212.628 147.396 1 409.481 53.726 166 992.8 12.959 379.692 22.110 75.235 27.683 285.171 7.396 57.446 13.505 3 716.517 <6.157 81 962.52 18.681 1 173.990 17.806 9.200 56.392 821.146 1.217 2.558 4.828 2 906.194 <11.529 168 317.3 23.228 818.287 78.772 137.516 58.350 261.070 1.643 10.626 7.097 2 476.536 <8.273 137 538.7 16.473 496.905 40.834 168.380 34.641 208.161 1.242 2.059 2.369 3 447.590 19.179 158 536.9 23.851 1 027.597 71.092 29.513 100.628 253.096 0.761 1.103 <2.765 2 254.761 <6.367 66 614.14 12.655 672.517 <3.060 2.106 60.866 216.028 0.357 2.064 3.036 1 145.063 16.771 59 684.65 4.424 102.559 2.681 127.756 2.830 72.019 0.547 1.216 0.891 2 965.443 12.892 89 098.73 14.153 829.771 13.731 60.131 79.110 185.044 0.806 31.106 30.588 21.155 <4.279 56.594 00 2.013 70.064 <3.374 0.161 0.170 259.650 1.851 15.012 55.523 <2.186 <7.268 314.508 0 0.289 <1.193 <2.594 <0.230 <0.069 0.327 0.083 70.806 61.186 8.110 <8.570 3 162.124 5.262 26.862 <5.429 <0.351 <0.149 39.170 0.577 188.399 816.678 23.341 7.276 2 128.278 0.732 16.539 <1.682 <0.346 0.483 51.416 6.004 56.277 210.217 21.423 12.213 5 803.330 0.965 38.577 2.900 0.484 2.017 18.991 1.833 125.196 64.746 1 121.533 9.651 311 928.9 26.683 1 350.808 48.240 63.269 26.025 1 170.207 8.075 0.138 <0.434 652.439 31.668 271 908.2 20.515 952.229 <0.859 3.958 96.376 56.683 0.251 0.918 <0.472 1 766.078 5.048 146 344.9 21.134 1 040.535 15.570 15.528 48.480 663.515 1.001 注:以 Fe作为内标元素, “ <”表示低于检出限. 图 5 弄如日金矿黄铁矿 LA--ICP--MS分析 Au-As相关图解 ( Au 饱和线数据引自文献[ 8] ) Fig.5 CorrelationbetweenAuandAsforpyriteofNongruriGold Deposit( AusaturationcurvefromRef.[ 8] ) 矿相和扫描电镜分析均表明, 与金矿化关系密 切的黄铁矿常被毒砂或富砷黄铁矿交代, 镜下常表 现出具环带结构, EPMA结果表明 (表 2), 外环带较 内环带含砷高、含铁低.本次对其中一个具环带结 构的黄铁矿进行 LA--ICP--MS扫面研究, 分析其中 微量元素的分布状况 .结果表明, 外环带砷和金含 量均高于内环带, 与 Arehart等 [ 16] 对 GoldQuarry沉 积岩赋矿的微细浸染型金矿及 Large等 [ 17]对比研究 造山型和卡林型金矿中黄铁矿研究结果一致, 金主 要与黄铁矿的富砷增生环带有关 . 5 自然金及 载金 硫化 物矿 物的 粒度 分布 特征 5.1 自然金的粒度分布 通过自然金颗粒的镜下测量和含量统计, 其粒 度集中在 <1 ～ 34 μm.其中小于 1 μm的占 3.82%, 介于 1 ～ 5 μm的占 21.57%, 介于 5 ～ 10 μm的占 13.48%, 介于 10 ～ 20 μm的占 8.99%, 大于 20 μm 的占 52.13%, 表明自然金主要以微细粒为主. 5.2 黄铁矿 (毒砂 )的嵌布粒度分析 前述表明, 矿区独立金矿物与黏土矿物关系密 切, 黄铁矿和毒砂是主要的 “不可见金 ”的载体 .由 于黄铁与毒砂常呈连生体, 两者常呈交代关系, 且在 粒度细小时难于区分, 而两者在选矿中均可通过浮 · 548·

第5期 谢玉玲等：西藏弄如日金矿矿石矿物组成、金银赋存状态及工艺特性 549° 选选出，故本次合并统计. 直众说纷纭，成了困扰学术界的疑难问题1.有关 结果表明，矿石中金属硫化物含量相对较低，通 “不可见金”的赋存状态还存在一些不确定因素，用 过矿物的体积分数测量计算得出的黄铁矿（毒砂） 于“不可见金”赋存状态研究的分析技术精度或分 在各种矿石类型中所占质量分数分别为：花岗斑岩 辨率有限，一些用于表征金在寄主矿物赋存状态的 型矿石中0789%、角岩型矿石中1.18%以及角砾岩 地球化学和晶体化学资料有待补充和完善，这也是 型矿石中0.91%.黄铁矿（毒砂）的嵌布粒度测量 存在上述不同观点的重要原因.邱兆明等20通 结果表明，其粒度范围分布较宽，从小于001到 过毒砂和黄铁矿的光电子能谱分析提出，黄铁矿和 大于3m均有分布，但主要集中在细粒范围内.在 毒砂中存在负氧化态金，其可能与其中的“不可见 花岗斑岩型、角岩型和角砾岩型矿石中，粒度小于 金”形成有关；而Archart等u则认为其中金以 0.01的黄铁矿（毒砂）分别占34.28%、29.56% A*形式存在. 和65.96%.其次是001~0.02mm粒级的.角岩型 “不可见金”在矿区普遍存在，但其对矿石金品 矿石中黄铁矿的粒度较蚀变花岗斑岩型和角砾岩型 位的贡献尚不清楚.本次通过对矿石中黄铁矿、毒 矿石中的粒度要粗一些. 砂含量的测定，结合LA-CP-MS结果对黄铁矿和 5.3黏土矿物的嵌布粒度分析 毒砂中“不可见金”对矿石金品位的贡献进行了估 黏土矿物的嵌布粒度统计结果表明，角岩型、蚀 算.本次研究样品中硫化物含量相对较低，通过矿 变花岗斑型和角砾岩型矿石中黏土矿物均以细粒为 物的体积分数测量计算得出的黄铁矿（毒砂）在各 主，粒度<0.05m的分别占89.91%、94.99%和 种矿石类型中所占质量分数分别为：花岗斑岩型矿 95.98%.通过矿物体积分数计算得出了黏土矿物 石中0.789%，角岩型矿石中1.18%，角砾岩型矿石 的质量分数在角岩型、蚀变花岗斑岩型和角砾岩型 中0.91%.LA-P-MS结果表明，毒砂和黄铁矿中 矿石中分别为50.29%、52.51%和3484%. 含金平均分别为41×10和286×10，按砂光片 6讨论 中两者体积比例为41均值则为93.63×10，计 算可得三种矿石中黄铁矿（毒砂）中金对矿石品位 6.1金的赋存状态 的贡献分别为0.730×10、1.102×10和0852× 矿石的岩矿相、SEM/EDS EPMA和LA-ICP-MS 10.即三种矿石中以“不可见金”形式存在的金均 分析结果表明，该金矿床中金主要的赋存状态有两 远小于原矿品位的(2~5)×106、(5~10)×106 种：一种是以细粒微细粒独立金矿物自然金形式 和(17~32)×106.因此“不可见金”在矿石金品 存在，主要与黏土矿物共生，其粒度最高达34μ四属 位中贡献较小，矿石中金主要以细粒微细粒自然 显微金(0.2~200um)范围；另一种为在黄铁矿和 金形式存在. 毒砂中的“不可见金”.对“不可见金”的赋存状态， 62浮选精矿中金回收率高的原因分析 马建秦等进行了综述，其包括次显微金 选矿结果显示，角岩型和蚀变花岗岩型矿石中 (<0.2μ四、胶体金和晶格金.本次对黄铁矿和毒 的金均可经浮选富集于金精矿中，金精矿中的回收 砂的LA-ICP-MS分析结果表明，其中均含一定量 率最高可达95.17%（角岩型矿石），最低为65.29% 的金，黄铁矿中金的质量分数为(016~16838)× (蚀变花岗岩型矿石).工艺矿物学研究结果表明， 10,平均40.97×10，且均未达到金在黄铁矿中 其中金主要以微细粒细粒自然金形式存在，因此 的固溶饱和线，因此为“不可见金”；毒砂中金的质 选矿回收率高的原因一直未能得到很好的解释.本 量分数为(159.71~411.23)×106平均285.47× 次研究中，笔者通过浮选精矿的矿相学和S田M/DS 106.但是，金在同一样品的不同颗粒黄铁矿和毒 分析，发现浮选精矿中含有大量自然金微粒（图6）. 砂中分布不均匀，在同一测点，金的LACP-MS谱 通过四个选矿样品全片BS图像扫描（对可能的自 线表现为不平坦的曲线，且常见金的峰值与KA!然金全部经DS验证)，结合图像处理和面积估算， 有一定的相关性，伴随其左右.电子探针结果也表 得出浮选精矿中各种金属矿物的体积分数.结果表 明，金在不同黄铁矿、毒砂颗粒和同一颗粒不同区域 明，浮选精矿中黄铁矿占0.442%，毒砂占0111%， 中含量变化较大，表明金在黄铁矿和毒砂中并非全 自然金占0.013%，雌雄黄占1.4439%，辉锑矿 部呈均匀分布的晶格金，而是与黏土矿物一起构成 0.710%,铜锌矿0008%.金精矿中自然金颗粒为 次显微包裹物. <0.001~20μ四部分附着于黏土矿物中.以金精 “不可见金”在黄铁矿与毒砂中的赋存状态，一 矿密度为3.5~88r,计算得到的自然金对金精

第 5期 谢玉玲等 :西藏弄如日金矿矿石矿物组成、金银赋存状态及工艺特性 选选出, 故本次合并统计. 结果表明, 矿石中金属硫化物含量相对较低, 通 过矿物的体积分数测量计算得出的黄铁矿 (毒砂 ) 在各种矿石类型中所占质量分数分别为:花岗斑岩 型矿石中 0.78%、角岩型矿石中 1.18%以及角砾岩 型矿石中 0.91%.黄铁矿 (毒砂 )的嵌布粒度测量 结果表明, 其粒度范围分布较宽, 从小于 0.01 mm到 大于 3 mm均有分布, 但主要集中在细粒范围内.在 花岗斑岩型 、角岩型和角砾岩型矿石中, 粒度小于 0.01 mm的黄铁矿 (毒砂 )分别占 34.28%、29.56% 和 65.96%, 其次是 0.01 ～ 0.02 mm粒级的 .角岩型 矿石中黄铁矿的粒度较蚀变花岗斑岩型和角砾岩型 矿石中的粒度要粗一些. 5.3 黏土矿物的嵌布粒度分析 黏土矿物的嵌布粒度统计结果表明, 角岩型、蚀 变花岗斑型和角砾岩型矿石中黏土矿物均以细粒为 主, 粒度 <0.05 mm的分别占 89.91%、94.99%和 95.98%.通过矿物体积分数计算得出了黏土矿物 的质量分数在角岩型、蚀变花岗斑岩型和角砾岩型 矿石中分别为 50.29%、52.51%和 34.84%. 6 讨论 6.1 金的赋存状态 矿石的岩矿相、SEM/EDS、EPMA和LA--ICP--MS 分析结果表明, 该金矿床中金主要的赋存状态有两 种 :一种是以细粒--微细粒独立金矿物自然金形式 存在, 主要与黏土矿物共生, 其粒度最高达 34 μm, 属 显微金 ( 0.2 ～ 200 μm)范围 ;另一种为在黄铁矿和 毒砂中的“不可见金”.对 “不可见金”的赋存状态, 马建 秦 等 [ 18] 进 行 了 综 述, 其 包 括 次 显 微 金 ( <0.2 μm) 、胶体金和晶格金 .本次对黄铁矿和毒 砂的 LA--ICP--MS分析结果表明, 其中均含一定量 的金, 黄铁矿中金的质量分数为 ( 0.16 ～ 168.38) × 10 -6 , 平均 40.97 ×10 -6 , 且均未达到金在黄铁矿中 的固溶饱和线, 因此为 “不可见金 ”;毒砂中金的质 量分数为 ( 159.71 ～ 411.23) ×10 -6 , 平均 285.47 × 10 -6 .但是, 金在同一样品的不同颗粒黄铁矿和毒 砂中分布不均匀, 在同一测点, 金的 LA--ICP--MS谱 线表现为不平坦的曲线, 且常见金的峰值与 K、Al 有一定的相关性, 伴随其左右.电子探针结果也表 明, 金在不同黄铁矿、毒砂颗粒和同一颗粒不同区域 中含量变化较大, 表明金在黄铁矿和毒砂中并非全 部呈均匀分布的晶格金, 而是与黏土矿物一起构成 次显微包裹物. “不可见金”在黄铁矿与毒砂中的赋存状态, 一 直众说纷纭, 成了困扰学术界的疑难问题 [ 19] .有关 “不可见金 ”的赋存状态还存在一些不确定因素, 用 于“不可见金 ”赋存状态研究的分析技术精度或分 辨率有限, 一些用于表征金在寄主矿物赋存状态的 地球化学和晶体化学资料有待补充和完善, 这也是 存在上述不同观点的重要原因 [ 18] .邱兆明等 [ 20] 通 过毒砂和黄铁矿的光电子能谱分析提出, 黄铁矿和 毒砂中存在负氧化态金, 其可能与其中的 “不可见 金”形成有关 ;而 Arehart等 [ 16] 则认为其中金以 Au 3 +形式存在 . “不可见金 ”在矿区普遍存在, 但其对矿石金品 位的贡献尚不清楚 .本次通过对矿石中黄铁矿、毒 砂含量的测定, 结合 LA--ICP--MS结果对黄铁矿和 毒砂中“不可见金 ”对矿石金品位的贡献进行了估 算.本次研究样品中硫化物含量相对较低, 通过矿 物的体积分数测量计算得出的黄铁矿 (毒砂 )在各 种矿石类型中所占质量分数分别为 :花岗斑岩型矿 石中 0.78%, 角岩型矿石中 1.18%, 角砾岩型矿石 中 0.91%.LA--ICP--MS结果表明, 毒砂和黄铁矿中 含金平均分别为 41 ×10 -6和 286 ×10 -6 , 按砂光片 中两者体积比例为 4∶1, 均值则为 93.63 ×10 -6 , 计 算可得三种矿石中黄铁矿 (毒砂 )中金对矿石品位 的贡献分别为 0.730 ×10 -6 、1.102 ×10 -6和 0.852 × 10 -6 .即三种矿石中以“不可见金”形式存在的金均 远小于原矿品位的 ( 2 ～ 5) ×10 -6 、 ( 5 ～ 10) ×10 -6 和 ( 17 ～ 32) ×10 -6.因此 “不可见金 ”在矿石金品 位中贡献较小, 矿石中金主要以细粒 --微细粒自然 金形式存在. 6.2 浮选精矿中金回收率高的原因分析 选矿结果显示, 角岩型和蚀变花岗岩型矿石中 的金均可经浮选富集于金精矿中, 金精矿中的回收 率最高可达 95.17%(角岩型矿石 ), 最低为 65.29% (蚀变花岗岩型矿石 ) .工艺矿物学研究结果表明, 其中金主要以微细粒 --细粒自然金形式存在, 因此 选矿回收率高的原因一直未能得到很好的解释 .本 次研究中, 笔者通过浮选精矿的矿相学和 SEM/EDS 分析, 发现浮选精矿中含有大量自然金微粒 (图 6) . 通过四个选矿样品全片 BSE图像扫描 (对可能的自 然金全部经 EDS验证 ), 结合图像处理和面积估算, 得出浮选精矿中各种金属矿物的体积分数 .结果表 明, 浮选精矿中黄铁矿占 0.442%, 毒砂占 0.111%, 自然 金 占 0.013%, 雌 雄 黄 占 1.443%, 辉 锑 矿 0.710%, 铜锌矿 0.008%.金精矿中自然金颗粒为 <0.001 ～ 20 μm, 部分附着于黏土矿物中.以金精 矿密度为 3.5 ～ 8 g·cm -3 , 计算得到的自然金对金精 · 549·

。550 北京科技大学学报 第32卷 矿的品位贡献可达300~800惩T1.由于浮选剂的 的形式存在于磷酸盐矿物中.赋存形式单一，因此 影响，金精矿中还残留有一定量的硫磺，主要附着于 若要回收自然银则应考虑磷酸盐矿物的回收，但由 金属矿物边部. 于目前矿山尚未考虑银的回收，故选矿实验中未考 虑银的回收问题. 7结论 (1)矿石中金属矿物组成为自然金、自然银、铜 锌矿、黄铁矿、胶黄铁矿、脆砷铁矿、毒砂、黄铜矿、辉 铜矿、辉锑矿和闪锌矿.黄铁矿、毒砂和辉锑矿含量 25m 较高，闪锌矿、黄铜矿等含量较低.非金属矿物主要 有雄黄、雌黄、辰砂、石英、长石、金红石、锆石、磷灰 图6弄如日金矿浮选金精矿砂片中自然金颗粒及与黏土矿物 石和独居石等.石英、长石和黏土矿物是最主要的 连生自然金的BSE图像 脉石矿物. Fg 6 BSEm irogmaphs ofgol particles and gold in claym nerals in (2)金主要以细粒微细粒自然金形式赋存于 fba taton Products ofNongruriGoH Deposit 黏土矿物粒间或黏土矿物与石英粒间，其含银量较 研究结果表明，大量微细粒自然金可以通过浮 低，成色高(992~996)：部分以次显微金和晶格金 选富集于浮选精矿中，其原因可能是自然金常与黏 形式存在于黄铁矿和毒砂中.LA-ICP-MS分析显 土矿物共生，且粒度细小，在磨矿过程中金与黏土矿 示，黄铁矿中金的质量分数为(0.16~167.78)× 物形成连生体，而颗粒细小的黏土矿物很容易随浮 106,平均为4097×10，且均未达到金在黄铁矿 选进入浮选精矿中，因此浮选即保证了硫化物在精 中的固溶饱和线；毒砂中金的质量分数为(159.71~ 矿中富集，同时也起到了富集黏土矿物中自然金的 411.23)×106,平均为285.47X106.毒砂和黄铁 效果. 矿等中的“不可见金”对矿石金品位的贡献较小. 6.3金的赋存状态和粒度特征对选矿流程优化中 (3)银主要赋存于磷酸盐矿物中，独居石和磷 的指示意义 灰石中含大量不均匀分布的自然银包裹物，偶见黏 本矿区金的赋存状态以微细粒自然金为主，但 土矿物中微粒状的自然银颗粒. 本文和李光明等研究结果均证实，大于300μ的 (4)自然金的粒度范围从小于0.001m到 自然金仍存在，这些粗粒的自然金颗粒很难经浮选 0.034mm不等，主要集中在>0.02mm粒级，占统 富集于精矿中，这可能是造成有些样品回收率低的 计总量的5213%.主要载金矿物黄铁矿（毒砂）和 原因，若能辅以重选，以回收粗粒的自然金，将会使 黏土的粒度分布范围较宽，但主要集中在细粒范 金的回收率显著提高.C油等则通过对独立贵金 围内. 属矿物较多的矿石进行水力分离实验研究后提出， (5)浮选精矿中除疏化物矿物外，还含自然金、 采用高重选对独立金矿物含量较高的矿石也可取得 黏土矿物和石英等脉石矿物，部分微细粒金可以通 理想的选矿效果.因此，在选矿过程中除考虑浮选 过浮选富集中金精矿中. 外，还可综合采用高重选和水力分选. (6)除氰化浮选金精矿外，黏土矿物中自然金 对角岩型矿石进行的选矿实验表明，磨细粒度 还可进行重选回收，以提高金的回收率.由于独居 与金回收率呈正相关.这主要是由于金具有较好的 石、磷灰石中含大量呈显微包裹的自然银，选矿中可 延展性，在磨矿过程中微细粒金颗粒形状会变得愈 加扁平而利于浮选1.但是，对硫化物含量较低而 考虑银的综合回收. 黏土矿物含量略高的蚀变花岗斑岩型矿石，采用相 致谢：本研究在野外工作中得到成都地质矿产 同的磨细程度和浮选工艺，金回收率则低得多，这主 研究所李光明研究员、董随亮、黄翰霄和张晖等的大 要是由于大于200μm的颗粒无法通过浮选进入金 力协助，室内测试分析中得到澳大利亚塔斯马尼亚 精矿以及部分黏土矿物等包裹的微细粒金和载 大学矿床研究中心(CODES的Leonid Danyushevsky 金硫化物在浮选过程中进入了尾砂造成的. 和Sarah Gilbent北京科技大学新金属材料国家重，点 6.4银的赋存状态和综合回收 实验室何建平高级工程师和王艳丽救授的大力支持 SMED结果表明，银以显微-超显微包裹物 与帮助，在此一并致谢

北 京 科 技 大 学 学 报 第 32卷 矿的品位贡献可达 300 ～ 800 g·t -1.由于浮选剂的 影响, 金精矿中还残留有一定量的硫磺, 主要附着于 金属矿物边部. 图 6 弄如日金矿浮选金精矿砂片中自然金颗粒及与黏土矿物 连生自然金的 BSE图像 Fig.6 BSEmicrographsofgoldparticlesandgoldinclaymineralsin floatationproductsofNongruriGoldDeposit 研究结果表明, 大量微细粒自然金可以通过浮 选富集于浮选精矿中, 其原因可能是自然金常与黏 土矿物共生, 且粒度细小, 在磨矿过程中金与黏土矿 物形成连生体, 而颗粒细小的黏土矿物很容易随浮 选进入浮选精矿中, 因此浮选即保证了硫化物在精 矿中富集, 同时也起到了富集黏土矿物中自然金的 效果. 6.3 金的赋存状态和粒度特征对选矿流程优化中 的指示意义 本矿区金的赋存状态以微细粒自然金为主, 但 本文和李光明等 [ 1] 研究结果均证实, 大于 300μm的 自然金仍存在, 这些粗粒的自然金颗粒很难经浮选 富集于精矿中, 这可能是造成有些样品回收率低的 原因, 若能辅以重选, 以回收粗粒的自然金, 将会使 金的回收率显著提高.Cabri等 [ 10] 通过对独立贵金 属矿物较多的矿石进行水力分离实验研究后提出, 采用高重选对独立金矿物含量较高的矿石也可取得 理想的选矿效果.因此, 在选矿过程中除考虑浮选 外, 还可综合采用高重选和水力分选 . 对角岩型矿石进行的选矿实验表明, 磨细粒度 与金回收率呈正相关 .这主要是由于金具有较好的 延展性, 在磨矿过程中微细粒金颗粒形状会变得愈 加扁平而利于浮选 [ 5] .但是, 对硫化物含量较低而 黏土矿物含量略高的蚀变花岗斑岩型矿石, 采用相 同的磨细程度和浮选工艺, 金回收率则低得多, 这主 要是由于大于 200 μm的颗粒无法通过浮选进入金 精矿 [ 5]以及部分黏土矿物等包裹的微细粒金和载 金硫化物在浮选过程中进入了尾砂造成的 [ 6] . 6.4 银的赋存状态和综合回收 SEM/EDS结果表明, 银以显微--超显微包裹物 的形式存在于磷酸盐矿物中 .赋存形式单一, 因此 若要回收自然银则应考虑磷酸盐矿物的回收, 但由 于目前矿山尚未考虑银的回收, 故选矿实验中未考 虑银的回收问题. 7 结论 ( 1) 矿石中金属矿物组成为自然金、自然银 、铜 锌矿 、黄铁矿、胶黄铁矿 、脆砷铁矿 、毒砂 、黄铜矿 、辉 铜矿 、辉锑矿和闪锌矿.黄铁矿 、毒砂和辉锑矿含量 较高, 闪锌矿、黄铜矿等含量较低 .非金属矿物主要 有雄黄、雌黄、辰砂 、石英 、长石 、金红石、锆石、磷灰 石和独居石等 .石英、长石和黏土矿物是最主要的 脉石矿物 . ( 2) 金主要以细粒 --微细粒自然金形式赋存于 黏土矿物粒间或黏土矿物与石英粒间, 其含银量较 低, 成色高 ( 992 ～ 996) ;部分以次显微金和晶格金 形式存在于黄铁矿和毒砂中.LA--ICP--MS分析显 示, 黄铁矿中金的质量分数为 ( 0.16 ～ 167.78) × 10 -6 , 平均为 40.97 ×10 -6 , 且均未达到金在黄铁矿 中的固溶饱和线;毒砂中金的质量分数为 ( 159.71 ～ 411.23) ×10 -6 , 平均为 285.47 ×10 -6.毒砂和黄铁 矿等中的 “不可见金 ”对矿石金品位的贡献较小. ( 3) 银主要赋存于磷酸盐矿物中, 独居石和磷 灰石中含大量不均匀分布的自然银包裹物, 偶见黏 土矿物中微粒状的自然银颗粒. ( 4) 自然金的粒度范围从小于 0.001 mm到 0.034 mm不等, 主要集中在 >0.02 mm粒级, 占统 计总量的 52.13%.主要载金矿物黄铁矿 (毒砂 )和 黏土的粒度分布范围较宽, 但主要集中在细粒范 围内 . ( 5) 浮选精矿中除硫化物矿物外, 还含自然金、 黏土矿物和石英等脉石矿物, 部分微细粒金可以通 过浮选富集中金精矿中 . ( 6) 除氰化浮选金精矿外, 黏土矿物中自然金 还可进行重选回收, 以提高金的回收率 .由于独居 石、磷灰石中含大量呈显微包裹的自然银, 选矿中可 考虑银的综合回收 . 致谢 :本研究在野外工作中得到成都地质矿产 研究所李光明研究员、董随亮 、黄翰霄和张晖等的大 力协助, 室内测试分析中得到澳大利亚塔斯马尼亚 大学矿床研究中心 ( CODES)的 LeonidDanyushevsky 和 SarahGilbert、北京科技大学新金属材料国家重点 实验室何建平高级工程师和王艳丽教授的大力支持 与帮助, 在此一并致谢. · 550·

第5期 谢玉玲等：西藏弄如日金矿矿石矿物组成、金银赋存状态及工艺特性 ·551 参考文献 coma sulfdes Can Mineral 1990 28 1 【l3习Knght JB Mortensen JK Morisn S R Lole and Phcer gol [I LiGM ZengQG Yorg Y Y et al Discovery of epitemalAu ompositin n the Klondke District Yukon Terrio Canada m Sb deposits in Gangdese metalbgenic belt ofTbet and its sgnifi Plicatons for the nate and genesis ofK landke placer and lade cance case study of Nongruri AuSb deposit M ner Deposits H Econ Geo]1999 94 649 200524(6:595 【l4 Knght J B Mortensen JK Morison SR The relations吨Pbe (李光明，曾庆贵，雍永源等.西藏冈底斯成矿带浅成低温热 ween plcer particle shape rhm ng and distmce of fluval 液型金锑矿床的发现及其意义：以西藏弄如日金锑矿床为例. transport as exemplified by goH fom the Kpndike Yukon Terri 矿床地质.200524(6)：595) pry Canada Eoon Gl 1999 94 635 [2 Lipo J Characterization of themodeofoccurrence of go n pki [1 LageR R Masknniov V V.Robert F et al multistge sedi sivu pipt feed ad Poducts MnerErg 2003 16 1317 mentary and metamohic orgm of pyrite and gold n theG iant [3 OComorC T Dunne R C The fbnatin of goH bearing ores a Sukhoi Log Deposit Lena Gold Province Russia Econ Geol revie Mner Eng 1994 7 839 2007.1021233 [4 HausenDM Chamcerzing he texuml eaures of l ores fr 1 ArchartG B Chysoulis SL KeserS E Gold and A rsenicn tm izng g extmc tion JMinerMetMa ter Soc 2000 52(4): Ixn Sulfies fron sedmenthosted dissem nated gol deposits 14 mplicatins for deposition and processes Eon Gl 1993 88 [习Alln G C Woodcock JT A review of the fpt知of mtive go (1片171 and ekectnm MinerEng 2001 9 931 [17 LageRR Bull ScottR etal Gol and tace ekmentznation I6 Halbauer DK Joughin NC The size distrbution and mophobgy n pyrite using a laser maging technue mplicatons for the of gol panicles in W iwaterstrand reefs and their cmushed pral tm ing ofgod in oogenic and carlinsty le sedm ent hosted depos uc ts J S Afr InstMin Mem ll 1973 73(11):395 sEmG0l2009.1045):635 I7 Zhou JY CabriL J Gol process m inerabgy dbjectives tech [18 Ma JQ LiCY WenH J The stausofresearch on the invisble niques and applicatons JMiner MetMater Soc 200456(7):49 gH occumence Acn MinemlSn 1999 19(3):335 [8 ReichM KeserS E Utunmiya etal Sjubilit of gold in ar (马建秦，李朝阳.温汉捷.不可见金赋存状态研究现状.矿 en知pyrite Geochm Comochm Ac号2005692781 物学报.199919(3)：335) [身CristianaL C Ngel JC Alhn P etal·Invsble'n bimuth [19 Rarg M Qu ZM A new appooach for sudy an the nvisib le gol hakg知des Geochm Comochi血Ac820097B1970 occurence i sulfde Gol 1992 13(1):7 10]CabriL J BeattieM RudathevskyN$et a]Processm inerabgy (穰玫.邱兆明.研究硫化物中不可见金赋存状态的新途径 of Au Pd and Pt ores fron the Skaergaard intmusion Greenland 黄金，199213(1)：7) using new technolgy Miner Eng 2005 1&887 [20 Qu ZM RangM Qu LW.Discovery and detem naton ofgol 11]Mi qquezM Gaspar J Bessker K E et al Prcessm nerabgy of n negative oxilation state in pyrite and arsenopy rite J Chang bacteral oxidized gold ore n o Beno Mne Brasil.Hyd chun Geol Coll1994 24(2):168 mear200683114 (邱兆明，穰玫，邱隆伟.黄铁矿及毒砂中负氧化数金的发现 I 12]Cook N I Chryssaulis SI,Cancentmtins of nvisble gol n he 及判定.长春地质学院学报，1994242)：168)

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