《工程科学学报》：高炉内铁−焦界面的渗碳润湿行为研究（辽宁科技大学、鞍钢集团）.pdf_大学文库

工程科学学报 Chinese Journal of Engineering 高炉内铁焦界面的渗碳润湿行为研究湛文龙朱浩斌何志军孙崇余盈昌庞清海张军红 Interface wetting behavior between iron and coke during the carbon dissolution process in a blast furnace ZHAN Wen-long.ZHU Hao-bin,HE Zhi-jun,SUN Chong.YU Ying-chang.PANG Qing-hai,ZHANG Jun-hong 引用本文：湛文龙，朱浩斌，何志军，孙崇，余盈昌，庞清海，张军红.高炉内铁焦界面的渗碳润湿行为研究.工程科学学报，2020， 42(5:595-601.doi:10.13374.issn2095-9389.2019.09.18.003 ZHAN Wen-long.ZHU Hao-bin,HE Zhi-jun,SUN Chong,YU Ying-chang,PANG Qing-hai,ZHANG Jun-hong.Interface wetting behavior between iron and coke during the carbon dissolution process in a blast furnace[].Chinese Journal of Engineering,2020, 42(5:595-601.doi:10.13374.issn2095-9389.2019.09.18.003 在线阅读View online:https::/doi.org10.13374.issn2095-9389.2019.09.18.003 您可能感兴趣的其他文章 Articles you may be interested in 高炉焦炭石墨化过程中的微观组织和冶金性能演变 Evolution of coke microstructure and metallurgical properties during graphitization in a blast furnace 工程科学学报.2018,40(6：690 https:1doi.org/10.13374j.issn2095-9389.2018.06.006 钢铁冶金过程中的界面润湿性的基础 Fundamentals of interfacial wettability in ironmaking and steelmaking 工程科学学报.2018.40(12：1434htps:1doi.org10.13374.issn2095-9389.2018.12.002 考虑油膜阻力的直线滚动导轨副摩擦力建模与试验 Modeling and experimentation of the friction force of linear rolling guide pair considering oil film resistance 工程科学学报.2017,3911：1718htps:/doi.org10.13374.issn2095-9389.2017.11.015 氟化改性硅树脂制备的超疏水涂层防覆冰性能 Anti-icing performance of superhydrophobic coating prepared by modified fluorinated silicone 工程科学学报.2018,40(7)：864 https::/1oi.org/10.13374.issn2095-9389.2018.07.013 生物质替代焦粉铁矿石烧结过程中的碱金属迁移行为研究 Study on migration behavior of alkali metals in iron ore sintering process with substitution of biomass for coke breeze 工程科学学报.优先发表htps:/oi.org/10.13374.issn2095-9389.2020.01.20.002 基于里斯特操作线解析有害元素对高炉焦比的影响 Effect of harmful elements on the coke ratio of blast furnace based on the Rist operating diagram 工程科学学报.2018,40(9%：1058htps:1doi.org/10.13374j.issn2095-9389.2018.09.006

高炉内铁焦界面的渗碳润湿行为研究湛文龙朱浩斌何志军孙崇余盈昌庞清海张军红 Interface wetting behavior between iron and coke during the carbon dissolution process in a blast furnace ZHAN Wen-long, ZHU Hao-bin, HE Zhi-jun, SUN Chong, YU Ying-chang, PANG Qing-hai, ZHANG Jun-hong 引用本文: 湛文龙, 朱浩斌, 何志军, 孙崇, 余盈昌, 庞清海, 张军红. 高炉内铁焦界面的渗碳润湿行为研究[J]. 工程科学学报, 2020, 42(5): 595-601. doi: 10.13374/j.issn2095-9389.2019.09.18.003 ZHAN Wen-long, ZHU Hao-bin, HE Zhi-jun, SUN Chong, YU Ying-chang, PANG Qing-hai, ZHANG Jun-hong. Interface wetting behavior between iron and coke during the carbon dissolution process in a blast furnace[J]. Chinese Journal of Engineering, 2020, 42(5): 595-601. doi: 10.13374/j.issn2095-9389.2019.09.18.003 在线阅读 View online: https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2019.09.18.003 您可能感兴趣的其他文章 Articles you may be interested in 高炉焦炭石墨化过程中的微观组织和冶金性能演变 Evolution of coke microstructure and metallurgical properties during graphitization in a blast furnace 工程科学学报. 2018, 40(6): 690 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2018.06.006 钢铁冶金过程中的界面润湿性的基础 Fundamentals of interfacial wettability in ironmaking and steelmaking 工程科学学报. 2018, 40(12): 1434 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2018.12.002 考虑油膜阻力的直线滚动导轨副摩擦力建模与试验 Modeling and experimentation of the friction force of linear rolling guide pair considering oil film resistance 工程科学学报. 2017, 39(11): 1718 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2017.11.015 氟化改性硅树脂制备的超疏水涂层防覆冰性能 Anti-icing performance of superhydrophobic coating prepared by modified fluorinated silicone 工程科学学报. 2018, 40(7): 864 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2018.07.013 生物质替代焦粉铁矿石烧结过程中的碱金属迁移行为研究 Study on migration behavior of alkali metals in iron ore sintering process with substitution of biomass for coke breeze 工程科学学报.优先发表 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2020.01.20.002 基于里斯特操作线解析有害元素对高炉焦比的影响 Effect of harmful elements on the coke ratio of blast furnace based on the Rist operating diagram 工程科学学报. 2018, 40(9): 1058 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2018.09.006

工程科学学报.第42卷，第5期：595-601.2020年5月 Chinese Journal of Engineering,Vol.42,No.5:595-601,May 2020 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2019.09.18.003;http://cje.ustb.edu.cn 高炉内铁一焦界面的渗碳润湿行为研究湛文龙，朱浩斌)，何志军)四，孙崇，余盈昌)，庞清海，张军红) 1)辽宁科技大学材料与治金学院，鞍山1140512)鞍钢集团工程技术有限公司，鞍山114021 ☒通信作者，E-mail:hzhj2002@126.com 摘要高炉内铁水渗碳过程是影响冶炼效率及未饱和铁水对炉缸炉衬侵蚀的重要因素.本文通过高温真空润湿性测试装置模拟了高炉炉缸区的铁水渗碳反应，分析了不同碳质量分数(3.8%、4.3%、4.8%)的F-C熔体与质量分数为99.9%的石墨基体在高温下界面间的润湿反应，同时利用扫描电镜(SEM)和能谱仪(EDS)研究了渗碳界面的微观形貌及渗碳距离.结果表明：界面接触角随着F©-C熔体中碳含量的增加而变大；熔化过程中，接触角随着反应时间延长而减小，并最终趋于稳定； 4.8%碳质量分数的FC熔体中由于含碳量已至饱和.处于不润湿状态.扫描电镜分析显示，Fe-C熔体与石墨基体的接触界面形成了“球帽状”凹陷，凹陷半径与体积随碳含量的增加而减小.能谱线扫描分析显示，随着F一C熔体中初始碳含量的增加，石墨基体中的碳素溶解量减少.渗碳效果变差，良好的润湿性有利于碳的传质.通过计算表面能发现.石墨基体中碳素溶解进入F-C熔体后，有效减小了两者之间的表面能.使得表面张力减小，接触角在熔化期间递减关键词焦炭：润湿行为：接触角：渗碳：表面能分类号TF526.1 Interface wetting behavior between iron and coke during the carbon dissolution process in a blast furnace ZHAN Wen-long,ZHU Hao-bin,HE Zhi-jun.SUN Chong,YU Ying-chang?,PANG Qing-hai,ZHANG Jun-hong 1)School of Materials and Metallurgy,University of Science and Technology Liaoning,Anshan 114051,China 2)Ansteel Engineering Technology Corporation Limited,Anshan 114021,China Corresponding author,E-mail:hzhj2002@126.com ABSTRACT Good gas permeability is an essential factor for the smooth operation and high performance in the lower part of the blast furnace.Under the present low carbon blast furnace smelting conditions,the coke layer is thinner,and the proportion of the molten metal in the coke layer is significantly higher,resulting in a major reduction in gas permeability,which seriously affects blast furnace operations.Also,the lower thickness of the coke layer weakens the process of solid-liquid carbon dissolution when the molten iron passes through the coke layer,which reduces the carbon content of the molten iron and further deepens the erosion of the refractory by the unsaturated molten iron.The carbon dissolution in the molten iron in a blast furnace core was measured by a high-temperature vacuum wettability test tool that analyzed the interface wetting activity between Fe-C melts with specific carbon mass fraction(3.8%, 4.3%,4.8%)and 99.%of high temperatures graphite plates.Besides,the scanning electron microscope (SEM)and energy dispersive spectroscopy (EDS)were used to analyze the graphite substrate's carburizing morphology and carburizing distances.The results show that,with the increase of carbon content,the interface contact angle becomes bigger.The contact angle decreases with time,and eventually reaches a steady-state during the melting process,and the Fe-C melt with saturated carbon cannot be wet.The scanning electron microscopy analysis shows that a spherical cap-like depression is created by a cross-section of the Fe-C melt and the graphite 收稿日期：2019-09-18 基金项目：国家自然科学基金资助项目(51604148.51874171,51974154)：辽宁科技大学优秀人才资助项目(2019RC11)

高炉内铁−焦界面的渗碳润湿行为研究湛文龙1)，朱浩斌1)，何志军1) 苣，孙崇1)，余盈昌2)，庞清海1)，张军红1) 1) 辽宁科技大学材料与冶金学院，鞍山 114051 2) 鞍钢集团工程技术有限公司，鞍山 114021 苣通信作者，E-mail：hzhj2002@126.com 摘要高炉内铁水渗碳过程是影响冶炼效率及未饱和铁水对炉缸炉衬侵蚀的重要因素. 本文通过高温真空润湿性测试装置模拟了高炉炉缸区的铁水渗碳反应，分析了不同碳质量分数（3.8%、4.3%、4.8%）的 Fe−C 熔体与质量分数为 99.9% 的石墨基体在高温下界面间的润湿反应，同时利用扫描电镜（SEM）和能谱仪（EDS）研究了渗碳界面的微观形貌及渗碳距离. 结果表明：界面接触角随着 Fe−C 熔体中碳含量的增加而变大；熔化过程中，接触角随着反应时间延长而减小，并最终趋于稳定； 4.8% 碳质量分数的 Fe−C 熔体中由于含碳量已至饱和，处于不润湿状态. 扫描电镜分析显示，Fe−C 熔体与石墨基体的接触界面形成了“球帽状”凹陷，凹陷半径与体积随碳含量的增加而减小. 能谱线扫描分析显示，随着 Fe−C 熔体中初始碳含量的增加，石墨基体中的碳素溶解量减少，渗碳效果变差，良好的润湿性有利于碳的传质. 通过计算表面能发现，石墨基体中碳素溶解进入 Fe−C 熔体后，有效减小了两者之间的表面能，使得表面张力减小，接触角在熔化期间递减. 关键词焦炭；润湿行为；接触角；渗碳；表面能分类号 TF526.1 Interface wetting behavior between iron and coke during the carbon dissolution process in a blast furnace ZHAN Wen-long1) ，ZHU Hao-bin1) ，HE Zhi-jun1) 苣，SUN Chong1) ，YU Ying-chang2) ，PANG Qing-hai1) ，ZHANG Jun-hong1) 1) School of Materials and Metallurgy, University of Science and Technology Liaoning, Anshan 114051, China 2) Ansteel Engineering Technology Corporation Limited, Anshan 114021, China 苣 Corresponding author, E-mail: hzhj2002@126.com ABSTRACT Good gas permeability is an essential factor for the smooth operation and high performance in the lower part of the blast furnace. Under the present low carbon blast furnace smelting conditions, the coke layer is thinner, and the proportion of the molten metal in the coke layer is significantly higher, resulting in a major reduction in gas permeability, which seriously affects blast furnace operations. Also, the lower thickness of the coke layer weakens the process of solid-liquid carbon dissolution when the molten iron passes through the coke layer, which reduces the carbon content of the molten iron and further deepens the erosion of the refractory by the unsaturated molten iron. The carbon dissolution in the molten iron in a blast furnace core was measured by a high-temperature vacuum wettability test tool that analyzed the interface wetting activity between Fe−C melts with specific carbon mass fraction (3.8%, 4.3%, 4.8%) and 99.9% of high temperatures graphite plates. Besides, the scanning electron microscope (SEM) and energy dispersive spectroscopy (EDS) were used to analyze the graphite substrate’s carburizing morphology and carburizing distances. The results show that, with the increase of carbon content, the interface contact angle becomes bigger. The contact angle decreases with time, and eventually reaches a steady-state during the melting process, and the Fe−C melt with saturated carbon cannot be wet. The scanning electron microscopy analysis shows that a spherical cap-like depression is created by a cross-section of the Fe−C melt and the graphite 收稿日期: 2019−09−18 基金项目: 国家自然科学基金资助项目（51604148，51874171，51974154）；辽宁科技大学优秀人才资助项目（2019RC11）工程科学学报，第 42 卷，第 5 期：595−601，2020 年 5 月 Chinese Journal of Engineering, Vol. 42, No. 5: 595−601, May 2020 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2019.09.18.003; http://cje.ustb.edu.cn

596 工程科学学报，第42卷，第5期 substrate,and the radius and volume of the depression decrease with increasing carbon content.The study of the EDS scanning analysis shows that the amount of dissolved carbon atoms in the graphite substrate penetrates the Fe-C melt and decreases with increasing initial carbon concentration.The smaller the carburizing effect,the better the wetting is conducive to carbon mass transfer.It is found that by measuring carburizing of the carbon atoms in the graphite substrate into the Fe-C melt by calculating the surface energy reduces the surface energy between the two.Thus,the surface tension decreases and the melt spreads slowly with contact angle gradually decreasing during melting KEY WORDS coke:wetting behavior;contact angle;carbon dissolution;surface energy 焦炭是炼铁过程中物质流和能量流的主要载 Specimen Fexible connector 体，是高炉炉缸区唯一以固态存在的物料，也是支 Stainless-steel Thermo-couple 撑着上部几十米料柱的碳骨架-]随着高炉低碳 tube 操作与喷煤技术的广泛推广，炉内焦炭层逐渐变 Molten droplet Alumina tube 薄，导致高炉下部液态渣铁比例相对增加，使得高炉下部熔体流动困难，恶化炉内透气透液性，进而 Mo reflector He-Ne laser High-resolution 导致高炉顺行困难铁水在高炉炉缸的流动行 digital cameras 为与其在焦炭层之间的润湿性密切相关-例，在当前大型高炉高冶炼强度的条件下，加快焦炭在铁 Tantalum Band-pass 水中的溶解速率，提高高炉炉缸铁水的碳饱和度， heater filter 是削弱碳未饱和铁水对炉缸炉衬侵蚀、保证炉缸正常工作及延长高炉寿命的重要措施？以，而目前 Evacuating Ar gas 对焦炭在铁水中的溶解行为尚不明晰，因此深入 pump system Lifting ystem Substrate Computer 研究铁水渗碳过程中的界面润湿行为具有重要意图1超高温真空润湿性测试系统义.Nguyen等1采用熔滴进样法研究了液态铁在 Fig.I Ultra-high temperature vacuum wetting test system 碳质基体材料上的润湿行为，认为反应初期的碳溶反应和界面形态是影响铁水与基体润湿行为的侧高分辨率数码相机将图像显示在计算机上主要原因.本文采用高温真空润湿性测试装置模目前测定接触角的方法较多-6，本实验使用拟了高炉炉缸区的铁水渗碳反应，借助座滴法、扫的方法为座滴法，即在适当大小的基体上放上试描电镜及能谱仪重点研究了Fe-C熔体渗碳反应样，加热使其熔化变成珠状的液滴，然后通过对该过程中接触角、界面形貌、元素分布等的变化规液滴几何尺寸的测量来计算接触角和表面能- 律，以解析铁水渗碳过程中的界面润湿行为此方法可以在固态到液态的变化期间内进行连续测量，更适合于在真空和惰性气氛下进行.实验过 1实验程中试样仅与基体接触，减少了表面活性物质对 1.1实验原料样品的污染，进而可以保证测定的准确性本实验选用的原料是碳质量分数为2.5%的生 2结果与讨论铁粉与纯度为99.9%的纯石墨粉，通过配制得到不同碳质量分数(3.8%，4.3%，4.8%)的Fe-C混合 2.1Fe-C熔体渗碳反应过程中接触角的测定分析物：将混合后的铁粉预熔为铁粒，置于石墨基体上实验过程中，对不同碳含量的F-C熔体升温进行渗碳反应实验过程进行了定时拍照，观测到其渗碳溶解过程中 1.2实验方法的润湿现象，如图2~图4所示，其中，Fe-3.8%C 本实验使用的设备为超高温真空润湿性测试熔体表示碳质量分数为3.8%的Fe-C熔体，后文系统，如图1所示.实验开始前首先通入氩气洗类似形式同样炉，抽真空至真空度<5×I0Pa,通过升降系统调整实验结束后，利用相关软件计算测定得到升样品位置，启动程序加热升温使试样熔化，设定升温过程中Fe-C熔体与基体界面的接触角，如图5 温速率10℃min,升温至1400℃后自然冷却，实所示验过程中左侧通入一束He-Ne激光光源，同时右根据表观接触角的计算结果，可以推测升温

substrate, and the radius and volume of the depression decrease with increasing carbon content. The study of the EDS scanning analysis shows that the amount of dissolved carbon atoms in the graphite substrate penetrates the Fe−C melt and decreases with increasing initial carbon concentration. The smaller the carburizing effect, the better the wetting is conducive to carbon mass transfer. It is found that by measuring carburizing of the carbon atoms in the graphite substrate into the Fe−C melt by calculating the surface energy reduces the surface energy between the two. Thus, the surface tension decreases and the melt spreads slowly with contact angle gradually decreasing during melting. KEY WORDS coke；wetting behavior；contact angle；carbon dissolution；surface energy 焦炭是炼铁过程中物质流和能量流的主要载体，是高炉炉缸区唯一以固态存在的物料，也是支撑着上部几十米料柱的碳骨架[1−3] . 随着高炉低碳操作与喷煤技术的广泛推广，炉内焦炭层逐渐变薄，导致高炉下部液态渣铁比例相对增加，使得高炉下部熔体流动困难，恶化炉内透气透液性，进而导致高炉顺行困难[4−6] . 铁水在高炉炉缸的流动行为与其在焦炭层之间的润湿性密切相关[7−8] ，在当前大型高炉高冶炼强度的条件下，加快焦炭在铁水中的溶解速率，提高高炉炉缸铁水的碳饱和度，是削弱碳未饱和铁水对炉缸炉衬侵蚀、保证炉缸正常工作及延长高炉寿命的重要措施[9−12] ，而目前对焦炭在铁水中的溶解行为尚不明晰，因此深入研究铁水渗碳过程中的界面润湿行为具有重要意义. Nguyen 等[13] 采用熔滴进样法研究了液态铁在碳质基体材料上的润湿行为，认为反应初期的碳溶反应和界面形态是影响铁水与基体润湿行为的主要原因. 本文采用高温真空润湿性测试装置模拟了高炉炉缸区的铁水渗碳反应，借助座滴法、扫描电镜及能谱仪重点研究了 Fe−C 熔体渗碳反应过程中接触角、界面形貌、元素分布等的变化规律，以解析铁水渗碳过程中的界面润湿行为. 1 实验 1.1 实验原料本实验选用的原料是碳质量分数为 2.5% 的生铁粉与纯度为 99.9% 的纯石墨粉，通过配制得到不同碳质量分数（3.8%，4.3%，4.8%）的 Fe−C 混合物；将混合后的铁粉预熔为铁粒，置于石墨基体上进行渗碳反应实验. 1.2 实验方法本实验使用的设备为超高温真空润湿性测试系统，如图 1 所示. 实验开始前首先通入氩气洗炉，抽真空至真空度<5×10−4 Pa，通过升降系统调整样品位置，启动程序加热升温使试样熔化，设定升温速率 10 ℃·min−1 ，升温至 1400 ℃ 后自然冷却，实验过程中左侧通入一束 He−Ne 激光光源，同时右侧高分辨率数码相机将图像显示在计算机上. 目前测定接触角的方法较多[14−16] ，本实验使用的方法为座滴法，即在适当大小的基体上放上试样，加热使其熔化变成珠状的液滴，然后通过对该液滴几何尺寸的测量来计算接触角和表面能[17−19] . 此方法可以在固态到液态的变化期间内进行连续测量，更适合于在真空和惰性气氛下进行. 实验过程中试样仅与基体接触，减少了表面活性物质对样品的污染，进而可以保证测定的准确性. 2 结果与讨论 2.1 Fe−C 熔体渗碳反应过程中接触角的测定分析实验过程中，对不同碳含量的 Fe−C 熔体升温过程进行了定时拍照，观测到其渗碳溶解过程中的润湿现象，如图 2～图 4 所示，其中，Fe−3.8%C 熔体表示碳质量分数为 3.8% 的 Fe−C 熔体，后文类似形式同样. 实验结束后，利用相关软件计算测定得到升温过程中 Fe−C 熔体与基体界面的接触角，如图 5 所示. 根据表观接触角的计算结果，可以推测升温 Specimen Fexible connector Thermo-couple Stainless-steel tube Molten droplet Alumina tube He-Ne laser Tantalum heater Evacuating pump system Mo reflector Band-pass filter Ar gas Substrate Computer Lifting system High-resolution digital cameras 图 1 超高温真空润湿性测试系统 Fig.1 Ultra-high temperature vacuum wetting test system · 596 · 工程科学学报，第 42 卷，第 5 期

湛文龙等：高炉内铁-焦界面的渗碳润湿行为研究 597· a (b) (c) (d) 图2Fe-3.8%C熔体的渗碳过程.(a)1100℃：(b)1200℃：(c)1300℃：(d)1400℃ Fig2 Carburization process of Fe-C sample with3.8%carbon content:(a)1100℃；(b)1200℃；(c)1300℃：(d1400℃ (b) (c) (d) mm 图3Fe-4.3%C密体的渗碳过程.(a)1100℃：(b)1200℃：(c)1300℃：(d)1400℃ Ffig3 Carburization process of Fe-C sample with4.3%carbon content:(a)1100℃；(b)l200℃；(c)1300℃：(d1400℃ (a) (b) (c) (d) 图4Fe-4.8%C熔体的渗碳过程.(a)1100℃：(b)1200℃：(c)1300℃：(d)1400℃ Fig4 Carburization process of Fe-C sample with4.8%carbon content:(a1100℃，(b)1200℃；(c)1300℃，(d1400℃ 130 ■Fe-3.8% 量已处于过饱和状态，熔化后的界面接触角呈钝 ·Fe-4.3% 华 ▲Fe-4.8% 角，说明铁水与焦炭完成渗碳过程至饱和状态后， 120 与焦炭不润湿，可削弱未饱和铁水对炉缸炉衬的侵蚀 100 2.2扫描电镜形貌结果分析将实验结束后的样品纵切抛光，用酒精清洗 90 后在电热恒温干燥箱中烘干.得到试样如图6所单量n■00g 80 1100115012001250130013501400 示，在扫描电镜下观察其形貌，如图7所示 Temperture/℃ 由图可知，FeC熔体与底物石墨基体之间的图5Fe-C熔体接触角在升温过程中的变化规律界面呈凹陷形态，主要由碳素溶解反应导致.为了 Fig.5 Variation of contact angle of Fe-C sample with temperature 测定凹陷的体积，假设凹陷形态为球帽形，如图8 rising 所示，其体积可用公式(1)求出：过程中石墨基体与Fe一C熔体间的润湿行为.结果 V=TH(3R2+H) (1) 表明，碳质量分数依次为3.8%，4.3%，4.8%的 6 Fe-C熔体随着升温过程逐渐熔化，接触角大小从式中：V是球帽的体积，m3;H是盖子的高度，m: 开始熔化时的118.3°、122.7°、129.9°逐渐减小到 R是基座的半径，m 83.3°、87.1°、109.1°，并最终趋于稳定，样品的初始计算得到球帽状凹陷的具体尺寸如表1所示表观接触角随着含碳量的增加而增加，熔化过程高温使得Fe一C熔体与石墨基体界面处发生中，接触角随着渗碳过程进行而逐渐减小，最后逐渗碳反应，导致凹陷体积形成.由表可知，随着渐在1300℃左右达到稳定.同一条件下，含碳量 FeC熔体中含碳量的增加，铁液与石墨基体接触较低的样品接触角较小，润湿性能相对较好面的半径依次为2.270、2.193、2.040mm,呈逐渐减对于含碳量4.8%的Fe-C熔体，由于其含碳小趋势，其凹陷的球帽状体积分别为2.76、2.36

过程中石墨基体与 Fe−C 熔体间的润湿行为. 结果表明，碳质量分数依次为 3.8%， 4.3%， 4.8% 的 Fe−C 熔体随着升温过程逐渐熔化，接触角大小从开始熔化时的 118.3°、 122.7°、 129.9°逐渐减小到 83.3°、87.1°、109.1°，并最终趋于稳定，样品的初始表观接触角随着含碳量的增加而增加，熔化过程中，接触角随着渗碳过程进行而逐渐减小，最后逐渐在 1300 ℃ 左右达到稳定. 同一条件下，含碳量较低的样品接触角较小，润湿性能相对较好. 对于含碳量 4.8% 的 Fe−C 熔体，由于其含碳量已处于过饱和状态，熔化后的界面接触角呈钝角，说明铁水与焦炭完成渗碳过程至饱和状态后，与焦炭不润湿，可削弱未饱和铁水对炉缸炉衬的侵蚀. 2.2 扫描电镜形貌结果分析将实验结束后的样品纵切抛光，用酒精清洗后在电热恒温干燥箱中烘干. 得到试样如图 6 所示，在扫描电镜下观察其形貌，如图 7 所示. 由图可知，Fe−C 熔体与底物石墨基体之间的界面呈凹陷形态，主要由碳素溶解反应导致. 为了测定凹陷的体积，假设凹陷形态为球帽形，如图 8 所示，其体积可用公式（1）求出： V = π 6 H ( 3R 2 + H 2 ) （1）式中：V 是球帽的体积，m 3 ；H 是盖子的高度，m； R 是基座的半径，m. 计算得到球帽状凹陷的具体尺寸如表 1 所示. 高温使得 Fe−C 熔体与石墨基体界面处发生渗碳反应，导致凹陷体积形成. 由表可知，随着 Fe−C 熔体中含碳量的增加，铁液与石墨基体接触面的半径依次为 2.270、2.193、2.040 mm，呈逐渐减小趋势，其凹陷的球帽状体积分别为 2.76、2.36、 (a) 1 mm (b) 1 mm (c) 1 mm (d) 1 mm 图 2 Fe−3.8%C 熔体的渗碳过程. （a）1100 ℃；（b）1200 ℃；（c）1300 ℃；（d）1400 ℃ Fig.2 Carburization process of Fe−C sample with 3.8% carbon content: (a) 1100 ℃; (b) 1200 ℃; (c) 1300 ℃; (d) 1400 ℃ (a) 1 mm (b) 1 mm (c) 1 mm (d) 1 mm 图 3 Fe−4.3%C 熔体的渗碳过程. （a）1100 ℃；（b）1200 ℃；（c）1300 ℃；（d）1400 ℃ Fig.3 Carburization process of Fe−C sample with 4.3% carbon content: (a) 1100 ℃; (b) 1200 ℃; (c) 1300 ℃; (d) 1400 ℃ (a) 1 mm (b) 1 mm (c) 1 mm (d) 1 mm 图 4 Fe−4.8%C 熔体的渗碳过程. （a）1100 ℃；（b）1200 ℃；（c）1300 ℃；（d）1400 ℃ Fig.4 Carburization process of Fe−C sample with 4.8% carbon content: (a) 1100 ℃; (b) 1200 ℃; (c) 1300 ℃; (d) 1400 ℃ 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 80 90 100 110 120 130 Fe−3.8% Fe−4.3% Fe−4.8% Contact angle/(°) Temperture/℃ 图 5 Fe−C 熔体接触角在升温过程中的变化规律 Fig.5 Variation of contact angle of Fe−C sample with temperature rising 湛文龙等：高炉内铁−焦界面的渗碳润湿行为研究 · 597 ·

1.46 mm3 ，依次递减. 碳含量较低的 Fe−C 熔体润湿性较好，增大了样品与石墨基体之间的接触面积，使得润湿界面形成的凹陷的体积较大. 2.3 电子能谱元素结果分析对接触界面进行能谱线扫描，得到结果如图 9 所示. 由图可知，石墨基体中的碳原子在渗碳反应结束后均不同程度的迁移至 Fe−C 熔体中，碳素迁移渗透量随着 Fe−C 熔体中初始碳浓度的增加而降低；且 Fe−3.8%C 熔体中石墨基体向铁粒中的渗碳效果最佳，初始碳浓度越高，润湿性越差，渗碳效果越差. 良好的润湿性可以促进碳向 Fe−C 熔体中的传质，随着 Fe−C 熔体中碳含量的增加，石墨基体中的碳原子渗透进入铁粒样品中的距离也越短. Fe−C 熔体与石墨基体间的碳浓度差是润湿的驱动力，初始碳浓度的不同是导致在相同条件下在石墨基体上润湿 Fe−C 熔体中碳溶解渗透距离差异的主要因素. 2.4 Fe−C 熔体与石墨基体界面表面能的计算实验过程中，Fe−C 熔体随温度升高会在石墨基体表面熔化铺展，由表 1 可知，其形成的球帽状凹陷体积较小，约 2 mm3 ，可以忽略不计. 石墨基体中碳原子溶解进入 Fe−C 熔体中的量较少，足以 (a) (b) 5 mm 5 mm 图 6 切割前后的 Fe−C 熔体形状. （a）切割前；（b）切割后 Fig.6 Fe−C sample shape before and after cutting: (a) before cutting; (b) after cutting (a) (c) (b) 200 μm 200 μm 200 μm 2.270 mm 338.7 μm 2.040 mm 2.193 mm 311.1 μm 223.3 μm 图 7 扫描电镜下不同 Fe−C 熔体的微观形貌. （a） Fe−3.8%C 熔体；（b） Fe−4.3%C 熔体；（c） Fe−4.8%C 熔体 Fig.7 Morphology of different Fe−C samples using SEM: (a) Fe−3.8%C melt; (b) Fe−4.3%C melt (c) Fe−4.8%C melt H R 图 8 球帽形状示意图 Fig.8 Spherical cap shape · 598 · 工程科学学报，第 42 卷，第 5 期

湛文龙等：高炉内铁-焦界面的渗碳润湿行为研究 599· 1000 400 Fe. 300 500 200 100 100um 50 100 150 50 100 150 Distance/μm Distance/um (a) 400 300 500 200 100 100m 0 100 50 100 Distance/um Distance/um (b) 1000 400 300 500 200 100 0 100m 0 50 100 150 0 50 100 150 Distance/um Distance/um (c) 图9能谱线扫描的元素分析结果.(a)Fe-3.8%C熔体：(b)Fe-4.3%C熔体：(c)Fe-4.8%C熔体 Fig.9 Element analysis results by EDS line scan:(a)Fe-3.8%C melt;(b)Fe-4.3%C melt;(c)Fe-4.8%C melt 表1球帽尺寸计算结果式中，P是Fe-C熔体没有与石墨基体之间发生渗碳 Table 1 Calculation results of spherical cap size 反应时的平衡接触角，计算方法如公式(4)所示： Mass fraction of initial carbon/%R/mm Hlμm V/mm' cos= - (4) 3.8 2.270 338.7 2.76 州 4.3 2.193 311.1 2.36 FeC熔体与石墨基体的接触中，假设相互反 4.8 2.040 223.3 1.46 应作用比较弱，Fe-C熔体与石墨基体之间的渗碳反应使系统产生的能量变化可忽略不计，因此，方程保持基体的表面均匀，在这种情况下，润湿的驱动 (3)中右侧的最后一项可以忽略，得到如下方程：力可用如下公式表示20： (5) fa()(+Ay()+AG())-y cos() (2) cos(r)=coso_Ay() 式中，f)是润湿的驱动力，△)是由于碳素溶解由上式可知，表观接触角的变化只取决于固- 反应导致的固-液相表面能的变化，△G)是单位液相表面能的改变.石墨基体中的碳溶解进入吉布斯能的变化，)是表观接触角，yv、Y、 Fe-C熔体中使得固-液相之间的表面能降低，导分别是固-气、固一液、液-气渗碳反应前的初始致接触角的降低表面能，t为反应时间碳素溶解初期，F©-C熔体与石墨基体之间的假设此时气-固-液三相维持毛细管平衡，则界面可视为平滑均匀，因此可应用杨氏方程-： )=0,因此可得到公式(3)： YSV YSL +YLV COS0 (6) cos60=cos6P-△0_AG0 (3) 式中，0为接触角，v,s,九v分别表示固-气，固- 液，液-气之间的表面能

保持基体的表面均匀，在这种情况下，润湿的驱动力可用如下公式表示[20] ： fd(t) =γ 0 SV −(γ 0 SL + ∆γ(t)+ ∆G(t))−γ 0 LV cos θ(t) （2） t t γ 0 SV γ 0 SL γ 0 LV 式中，fd (t) 是润湿的驱动力，Δγ(t) 是由于碳素溶解反应导致的固−液相表面能的变化，ΔG( ) 是单位吉布斯能的变化， θ( ) 是表观接触角，、、分别是固−气、固−液、液−气渗碳反应前的初始表面能，t 为反应时间. 假设此时气−固−液三相维持毛细管平衡，则 fd (t)=0，因此可得到公式（3）： cos θ(t) = cos θ 0 − ∆γ(t) γ 0 LV − ∆G(t) γ 0 LV （3）式中，θ 0 是 Fe−C 熔体没有与石墨基体之间发生渗碳反应时的平衡接触角，计算方法如公式（4）所示： cos θ 0 = γ 0 SV −γ 0 SL γ 0 LV （4） Fe−C 熔体与石墨基体的接触中，假设相互反应作用比较弱，Fe−C 熔体与石墨基体之间的渗碳反应使系统产生的能量变化可忽略不计，因此，方程（3）中右侧的最后一项可以忽略，得到如下方程： cos θ(t)= cosθ 0 − ∆γ(t) γ 0 LV （5）由上式可知，表观接触角的变化只取决于固- 液相表面能的改变. 石墨基体中的碳溶解进入 Fe−C 熔体中使得固−液相之间的表面能降低，导致接触角的降低. 碳素溶解初期，Fe−C 熔体与石墨基体之间的界面可视为平滑均匀，因此可应用杨氏方程[21−23] ： γSV = γSL +γLV cos θ （6）式中，θ 为接触角，γSV，γSL，γLV 分别表示固−气，固− 液，液−气之间的表面能. 表 1 球帽尺寸计算结果 Table 1 Calculation results of spherical cap size Mass fraction of initial carbon/% R/mm H/μm V/mm3 3.8 2.270 338.7 2.76 4.3 2.193 311.1 2.36 4.8 2.040 223.3 1.46 100 μm Distance/μm (a) Intensity 1000 500 0 50 100 C 150 Distance/μm Intensity 400 200 300 100 0 50 100 Fe 150 100 μm Distance/μm (b) Intensity 1000 500 0 0 50 100 C Distance/μm Intensity 400 200 300 100 0 0 50 100 Fe 100 μm Distance/μm (c) Intensity 1000 500 0 0 50 100 150 C Distance/μm Intensity 400 200 300 100 0 0 50 100 150 Fe 图 9 能谱线扫描的元素分析结果. （a） Fe−3.8%C 熔体；（b） Fe−4.3%C 熔体；（c） Fe−4.8%C 熔体 Fig.9 Element analysis results by EDS line scan: (a) Fe−3.8%C melt; (b) Fe−4.3%C melt; (c) Fe−4.8%C melt 湛文龙等：高炉内铁−焦界面的渗碳润湿行为研究 · 599 ·

600 工程科学学报，第42卷，第5期其中，液-气相之间的表面能参考文献值为触角随着渗碳反应进行而递减 1.73Jm22,固相和气相之间的表面能是基体中石墨组分的表面能和气相的组合，可由公式(7)计参考文献算得到： [1]Chang Z Y,Wang P,Zhang J L,et al.Effect of COz and H2O on Ysv =YsVgraphite x(100-p)% (7) gasification dissolution and deep reaction of coke.Int J Miner Metall Mater,,2018,25(12):1402 式中，sv是固-气相之间的表面能，SVgraphite是固 [2]Wang X L.Metallurgy of Iron and Steel (Ironmaking).3rd Ed. 体石墨和气相间的表面能，取0.975Jm21p是 Beijing:Metallurgical Industry Press,2013 石墨基体孔隙率，%.假设为20.5% (王筱留.钢铁冶金学（炼铁部分）.3版.北京：治金工业出版社，固-气相表面能的值，由公式(7)计算得到为 2013) 0.761Jm2.将固-气相表面能和液-气相表面能的 [3] Guo W T,Xue Q G,Ling C,et al.Influence of pore structure 值代入方程(6)得到固-液相表面能的数值见表2 features on the high temperature tensile strength of coke.Chin/ Eng,2016,38(7):930 表2Fe一C熔体与石墨基体的初始接触角及表面能 (郭文涛，薛庆国，凌超，等孔隙结构特征对焦炭高温抗拉强度 Table 2 Initial contact angle and surface energy of Fe-C melts 的影响.工程科学学报，2016,38(7)：930) and graphite substrate [4]Natsui S,Kikuchi T,Suzuki R O,et al.Characterization of liquid Mass fraction of initial Initial contact angle/ Surface energy/ trickle flow in poor-wetting packed bed.IS//Int,2015,55(6): carbon/% () (J-m) 1259 3.8 118.3 1.336 [5]Ichikawa K,Kashihara Y,Oyama N,et al.Evaluating effect of 4.3 122.7 1.386 coke layer thickness on permeability by pressure drop estimation 4.8 129.9 1.463 model.1SJu,2017,57(2):254 [6] Geleta DD,Lee J.Effects of particle diameter and coke layer 由表可知，Fe一C熔体中初始碳浓度越高，其界 thickness on solid flow and stress distribution in BF by 3D discrete 面接触角越大，增加了二者之间的表面能，导致石 element method.Metall Mater Trans B,2018,49(6):3594 墨基体的渗碳效果越差、因此，随着石墨基体中碳 [7] Sun MM,Zhang JL.Li K J,et al.Dissolution behaviors of 素溶解进入FeC熔体后，可以有效减小表面能， various carbonaceous materials in liquid iron:interaction between 使得表面张力减小，接触角在熔化期间递减. graphite and iron.JOM,2019,71(12):4305 [8] Mansuri I A,Khanna R,Rajarao R,et al.Recycling waste CDs as 3结论 a carbon resource:dissolution of carbon into molten iron at 1550℃.SU1m,2013,53(12):2259 (1)FeC熔体升温过程中界面接触角随着渗 [9]Zhang ZJ,Zhang JL Jiao K X,et al.Research progress of iron 碳时间的延长而减小，最后逐渐趋于稳定：且界面 carburization in blast furnace//6th International Symposium on 接触角随着Fe-C熔体中含碳量的增加而变大，含 High-Temperature Metallurgical Processing,Orlando,2015:627 碳量越高，Fe一C熔体与石墨基体的润湿性能越差 [10]Hua F B,Zhang W,Zhu L,et al.Carburizing behavior of molten (2)Fe-C熔体与石墨基体发生渗碳反应后，在 iron in coke bed.J Iron Steel Res,2019,31(7):612 界面形成球帽状的凹陷.随着含碳量的增大，铁液 (华福波，张伟，朱雷，等.焦炭床内铁水渗碳行为，钢铁研究学报，2019,31(7)：612) 与石墨基体接触面的半径依次为2.270、2.193、 [11]Hua F B.Zhang W,Xue Z L,et al.Kinetic experiment of 2.040mm,呈逐渐减小趋势，其凹陷的球帽状体积 dissolving coke in molten iron.J Iron Steel Res,2018,30(6):427 分别为2.76、2.36、1.46mm3,依次递减.良好的润 (华福波，张伟，薛正良，等.焦炭在铁水中溶解的动力学实验湿性增大了铁水与石墨基体之间的接触面积，使钢铁研究学报，2018,30(6)：427) 得润湿界面形成凹陷的体积越大.通过对渗碳反 [12]Deng Y,Zhang J L,Jiao K X.Economical and efficient protection 应界面形貌研究发现，石墨基体中碳原子溶解渗 for blast furnace hearth./SI/Int,2018,58(7):1198 透进人Fe-C熔体的量随着初始碳浓度的增大而 [13]Nguyen C S,Ohno K,Maeda T,et al.Effect of carbon dissolution 减小，渗碳效果随之变差.良好的润湿性可以促进 reaction on wetting behaviour of molten Fe-C alloy on graphite substrate in the initial contact period.IS//Int,2017,57(9):1491 碳的传质 [14]Tang K,Lo X W,Wu SS,et al.Measurement for contact angle of (3)在铁粒的熔化过程中，石墨基体中的碳原 iron ore particles and water.ISIJ Int,2018,58(3):379 子溶解进入Fe-C熔体，减小了熔体与基体间的表 [15]Cheng L M,Zhang L F,Shen P.Fundamentals of interfacial 面能，导致表面张力减小，熔体逐渐铺展，所以接 wettability in ironmaking and steelmaking.Chin J Eng,2018

其中，液−气相之间的表面能参考文献值为 1.73 J·m−2[24] ，固相和气相之间的表面能是基体中石墨组分的表面能和气相的组合，可由公式（7）计算得到： γSV = γSVgraphite ×(100− p)% （7）式中，γSV 是固−气相之间的表面能，γSVgraphite 是固体石墨和气相间的表面能，取 0.975 J·m−2[25] . p 是石墨基体孔隙率，%，假设为 20.5%. 固−气相表面能的值，由公式（7）计算得到为 0.761 J·m−2 . 将固−气相表面能和液−气相表面能的值代入方程（6）得到固−液相表面能的数值见表 2. 由表可知，Fe−C 熔体中初始碳浓度越高，其界面接触角越大，增加了二者之间的表面能，导致石墨基体的渗碳效果越差. 因此，随着石墨基体中碳素溶解进入 Fe−C 熔体后，可以有效减小表面能，使得表面张力减小，接触角在熔化期间递减. 3 结论（1）Fe−C 熔体升温过程中界面接触角随着渗碳时间的延长而减小，最后逐渐趋于稳定；且界面接触角随着 Fe-C 熔体中含碳量的增加而变大，含碳量越高，Fe−C 熔体与石墨基体的润湿性能越差. （2）Fe−C 熔体与石墨基体发生渗碳反应后，在界面形成球帽状的凹陷. 随着含碳量的增大，铁液与石墨基体接触面的半径依次为 2.270、 2.193、 2.040 mm，呈逐渐减小趋势，其凹陷的球帽状体积分别为 2.76、2.36、1.46 mm3 ，依次递减. 良好的润湿性增大了铁水与石墨基体之间的接触面积，使得润湿界面形成凹陷的体积越大. 通过对渗碳反应界面形貌研究发现，石墨基体中碳原子溶解渗透进入 Fe−C 熔体的量随着初始碳浓度的增大而减小，渗碳效果随之变差. 良好的润湿性可以促进碳的传质. （3）在铁粒的熔化过程中，石墨基体中的碳原子溶解进入 Fe−C 熔体，减小了熔体与基体间的表面能，导致表面张力减小，熔体逐渐铺展，所以接触角随着渗碳反应进行而递减. 参考文献 Chang Z Y, Wang P, Zhang J L, et al. Effect of CO2 and H2O on gasification dissolution and deep reaction of coke. Int J Miner Metall Mater, 2018, 25（12）: 1402 [1] Wang X L. Metallurgy of Iron and Steel (Ironmaking). 3rd Ed. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2013 （王筱留. 钢铁冶金学(炼铁部分). 3版. 北京: 冶金工业出版社, 2013） [2] Guo W T, Xue Q G, Ling C, et al. Influence of pore structure features on the high temperature tensile strength of coke. Chin J Eng, 2016, 38（7）: 930 （郭文涛, 薛庆国, 凌超, 等. 孔隙结构特征对焦炭高温抗拉强度的影响. 工程科学学报, 2016, 38（7）：930） [3] Natsui S, Kikuchi T, Suzuki R O, et al. Characterization of liquid trickle flow in poor-wetting packed bed. ISIJ Int, 2015, 55（6）: 1259 [4] Ichikawa K, Kashihara Y, Oyama N, et al. Evaluating effect of coke layer thickness on permeability by pressure drop estimation model. ISIJ Int, 2017, 57（2）: 254 [5] Geleta D D, Lee J. Effects of particle diameter and coke layer thickness on solid flow and stress distribution in BF by 3D discrete element method. Metall Mater Trans B, 2018, 49（6）: 3594 [6] Sun M M, Zhang J L, Li K J, et al. Dissolution behaviors of various carbonaceous materials in liquid iron: interaction between graphite and iron. JOM, 2019, 71（12）: 4305 [7] Mansuri I A, Khanna R, Rajarao R, et al. Recycling waste CDs as a carbon resource: dissolution of carbon into molten iron at 1550 ℃. ISIJ Int, 2013, 53（12）: 2259 [8] Zhang Z J, Zhang J L, Jiao K X, et al. Research progress of iron carburization in blast furnace//6th International Symposium on High–Temperature Metallurgical Processing, Orlando, 2015: 627 [9] Hua F B, Zhang W, Zhu L, et al. Carburizing behavior of molten iron in coke bed. J Iron Steel Res, 2019, 31（7）: 612 （华福波, 张伟, 朱雷, 等. 焦炭床内铁水渗碳行为. 钢铁研究学报, 2019, 31（7）：612） [10] Hua F B. Zhang W, Xue Z L, et al. Kinetic experiment of dissolving coke in molten iron. J Iron Steel Res, 2018, 30（6）: 427 （华福波, 张伟, 薛正良, 等. 焦炭在铁水中溶解的动力学实验. 钢铁研究学报, 2018, 30（6）：427） [11] Deng Y, Zhang J L, Jiao K X. Economical and efficient protection for blast furnace hearth. ISIJ Int, 2018, 58（7）: 1198 [12] Nguyen C S, Ohno K, Maeda T, et al. Effect of carbon dissolution reaction on wetting behaviour of molten Fe−C alloy on graphite substrate in the initial contact period. ISIJ Int, 2017, 57（9）: 1491 [13] Tang K, Lü X W, Wu S S, et al. Measurement for contact angle of iron ore particles and water. ISIJ Int, 2018, 58（3）: 379 [14] Cheng L M, Zhang L F, Shen P. Fundamentals of interfacial wettability in ironmaking and steelmaking. Chin J Eng, 2018, [15] 表 2 Fe−C 熔体与石墨基体的初始接触角及表面能 Table 2 Initial contact angle and surface energy of Fe−C melts and graphite substrate Mass fraction of initial carbon/% Initial contact angle/ (°) Surface energy/ (J·m−2) 3.8 118.3 1.336 4.3 122.7 1.386 4.8 129.9 1.463 · 600 · 工程科学学报，第 42 卷，第 5 期

40（12）: 1434 （程礼梅, 张立峰, 沈平. 钢铁冶金过程中的界面润湿性的基础. 工程科学学报, 2018, 40（12）：1434） Frenznick S, Swaminathan S, Stratmann M, et al. A novel approach to determine high temperature wettability and interfacial reactions in liquid metal/solid interface. J Mater Sci, 2010, 45（8）: 2106 [16] Tandjaoui A, Cherif M, Carroz L, et al. Investigation of liquid oxide interactions with refractory substrates via sessile drop method. J Mater Sci, 2016, 51（4）: 1701 [17] Mao W J, Noji T, Teshima K, et al. Wettability of molten aluminum-silicon alloys on graphite and surface tension of those alloys at 1273 K (1000 ℃). Metall Mater Trans A, 2016, 47（6）: 3201 [18] Yin D X, Ma P S, Xia S Q. Progress on methods for measuring surface tension of liquids. Bull Sci Technol, 2007, 23（3）: 424 （尹东霞, 马沛生, 夏淑倩. 液体表面张力测定方法的研究进展. 科技通报, 2007, 23（3）：424） [19] [20] Eustathopoulos N, Nicholas M G, Drevet B. Wettability at High Temperatures. Oxford: Pergamon Press, 1999 Lee J, Morita K. Dynamic interfacial phenomena between gas, liquid iron and solid CaO during desulfurization. ISIJ Int, 2004, 44（2）: 235 [21] Makkonen L. Young’s equation revisited. J. Phys Condens Matter, 2016, 28（13）: 135001 [22] Liu Y M, Shi J Y, Lu Q Q, et al. Research progress on calculation of solid surface tension based on Young's equation. Mater Rep, 2013, 27（6）: 123 （刘永明, 施建宇, 鹿芹芹, 等. 基于杨氏方程的固体表面能计算研究进展. 材料导报, 2013, 27（6）：123） [23] Shinozaki N, Satoh N, Shinozaki H, et al. Measurement of interfacial free energy between carbon saturated molten iron and graphite based on the sign rule. J Jpn Inst Met, 2006, 70（12）: 950 [24] Nguyen C S, Ohno K, Maeda T, et al. Role of Al2O3 in interfacial morphology and reactive wetting behaviour between carbonunsaturated liquid iron and simulant coke substrate. ISIJ Int, 2016, 56（8）: 1325 [25] 湛文龙等：高炉内铁−焦界面的渗碳润湿行为研究 · 601 ·