D0I:10.13374/i.issn1001053x.1956.02.023 活度的雨種標準狀態與熱力勢 魏壽 崑 高温冶金羥常存在下列四種平衡反應：（一）單祁的溶液反應，表现在某-一元素溶 解在另一元素中，造成一溶體合金；（二）二相的氣體一金屬液反應；（三）二的 金屬液一爐渣液反應；和（四）三相的纸體一爐渣液一一金弱液反随。在這些高湿 反應中，我們常應用到下列四個定律： 1.拉烏爾定律； 2·亭利定律； 3.分配定律； 4.質量作用定律， 由於高温下分子或原子間作用力的複雜關係，我們由管验中得到的反飚敷擦，往作 是不符合上列四個定律的。這樣窩了研究分析這些實驗上的数據，我們必須探取下列 任一措施：即（-一)在不同度下發现新的規律，把醒列的现象系統化起來；或（二） 仍裤用上列的四個定律，而探用“有效淚度”以代替實際的濃度；亦就是說，用一個因 素把宜際的濃度加以校正，使他能够符合上列四倜定律。後一種方法是我們通常探用的 措施。這個校正因數，名叫作“活度係数”，而“有效的濃度”叫作“活度”。用公式 來表示： ai=70 (1) 活度的测定必须先碓定標準状態。通常我們探用二種標弹狀熊：（一）純物質（溶 質或溶媒)或（二）1%的溶液。雨種標準得到不同的活度值，舉下面例子來解释。 我們武测定682C時Cd一Sr合金Cd的汽廖〔1]*，數據見表一o 表一：Cd一，'%合金内Cd在682C時的汽壓和活度 標準狀熊=1%C☑溶液 汽壓（公厘） 含Cd量% 模準状態=純液體Cd aed Fed aed y'cd(即Jrd) 6 0.024 2.4 1.00 1.00 110 2 0.44 2.2 18.3 0.91 180 0.72 1.8 30.0 0.75 230 60 0.92 1.5 38.3 0.64 245 8 0.98 1.2 40.8 0.51 250 100 1.00 1.0 41.7 0.42 P 100P / 250 250 6 *小括张内数字代表引用文肤號数
活 度 的 雨 撞 镖 毕状 慈 典 热 力 势 魏 毒 克 高温 冶金趣常存在 下列 四 撞 平 衡反礁 一 罩相 的溶液反瞧 ， 表现在某一 元索榕 解在 另一 元素 中 ， 造成一 溶艘合金 二 二相 的氧艘 —金局液反搔 三 二和 的 金履液— 燎渣液反瞧 和 四 三 相 的氛艘— 燎渣液— 金履液反瞧 。 在疽些 高温 反愿 中 ， 我们 常瞧 用到 下列 四 佃定律 拉扁丽 定 律 — 亨利 定律 分配 定律 臂量作用 定律 。 由 朴高温下分子 或原子 简作 用 力的核郭 朋 保 ， 我俩 由育脆 中得到的反 磨敷攘 ， 往社 是不符合上列 四 佃 定律的 。 疽株 焉 了研先 分析痘些 育胧上 的数墟 ， 我俩必须 探 取 下 列 任一措 施 即 一 在 不 同 误度 下癸现新 的规律 ， 把 籍列 的现象系抚 化起来扩或 二 仍首用上列 的四 佃 定律 ， 而探 用 “ 有效渡度 ” 以 代替宵除的摄度 亦就 是靓 ， 用一锢 因 素把育除的渡度加以校正 ， 使他能键 符合 上列 四 佃 定律 。 援一 桓方 法 是我们通 常探 用的 措施 。 是佃校正 因敷 ， 名哄 作 “ 活度保数 ” ， 而 “ 有效的 谧度 ” 吟 作 “ 活度 ” 。 用公式 来表 示 己 ， 一 少 ‘ 活度 的测 定必须先滩 定镖华状熊 。 通 常我俩探 用二踵漂难肤熊 一 扼物鬓 榕 臀 或溶媒 或 二 的溶液 。 雨撞襟华得到不 同的 活度植 ， 攀下面例 子来解释 。 我俩藏测 定 “ 畴 一 二合金 的汽屋 〔 〕 ， 数接兑表一 。 表 一 一了， 合金内口 在 “ 畴的汽屋和活度 汽屋 公厘 含 “ 量 … 襟哗 肤怨 一 钝液艘己 镖淮壮熊 口 榕 液 “ ‘ 一 里丝 、 卫二丛 卜少 “ 找即乙些全 · · · ‘ 、 仍 · · 工 一 之 一岁 上 尸 港 小 括 弧 内数 字代 表 引 用 文 献拢 数 DOI ：10．13374／j ．issn1001—053x．1956．02．023
一104 鋼院學報 c00 09 100- 50 -20 400 圆 300 50- b 10 200 -08 a 一0.65- 100 一04 -02 0 20 0 60 60 00 0Cn 圆1Sm液含Cd量與活度的關係(682C) 假骰當理想溶液時， Ped=POcd%0d (2) 那鏖，圆一盘腺亿應當代表不同溶液成价下C的汽壓，但宜際上曲線b代表Cd的 汽壓；禽了能符合方程式(2），我們探用 Pcd=Pocd·acd (3) 针算出的活度ucd和活度係數Ycd表-一。 從(2)看出： acd=Yed'%0d (4)
一 一 诩 院 李粗 ‘一 口八 心 口 多口 一 么 今口 侧匆 久 口口 谬 卜 戈 ，二笋 ‘洲 一 公 尸产 一 份药 一 一以斗 安 二 召浮 圆 ， 液含 口 量典活度的 阴保 口 假程常理 想溶液暗 ， 二 ’ 叮 那蝴 ， 圆一 虚腺 必 愚 赏代表不同溶液 成份下凸 的 汽厘 ， 但贫除上 曲腺 乡 代表口 的 汽屋 焉 了能符合方程式 ， 我俩探用 二 瑟 。 针算出的活度 必 和活度保教 少 兑 表一 。 徙 看 出 ‘ 少 ’
第三期 -105- 當Ycd=1, 亦就是活度與寳際濃度相等，此時即不用將實際德度加以校正，道種状態名叫標準 状態。 由於 acd=Pcd/POcd=I P'ed=POcd 所以標準状態是钝Cd液體， 假若我們選定標準状態是1%Cd溶液而 用'c1代表活度，則 Ped="ocd·u'cd (5) 由實驗數據得知，P”cd=6公厘，計算出的a'cd和'cd值亦附列表一内。 我們可以看出，用不同標準状態計算出的活度是不同的，此點我們必須注意， 當那個時候我們探用純物質的標準状熊以計算活度呢？-一般的情况是當應用拉烏尉 定律的時候， 即當 Pi=P?N2 (6) 根據同樣實验數據，探用純液體Cd篇標準状態，利用方程式(6)针算出的4cd 和Ycd見表二。 表二：Cd一Sn合金内Cd在682L時的汽壓和活度 汽呕（公厘） 含Cd量% Ned a-d Ycd 9 1 0.0106 0.024 2.39 110 20 0.12 0.44 2.09 180 40 0.42 0.72 1.71 230 60 0.61 0.92 1.505 245 80 0.81 0.98 1.205 250 100 1.00 1.00 1.0 比較表一和表二，雨表丙的探用純Cd禽標弹状態的活度值是一樣的，而y值則 不同。此乃因表一的ycd=- cd·100,而表二的Yci=Ncd。 acd 常二元素的原子量 相同時，则Vcd=1Oo,亦即雨個'cd值翔同。 應用卓利定律時，我們經常探用1%溶液禽標弹状態，此時的活度係數通常用.「：表 示。 1%溶液的標弹状熊的兵貸意義是什夔呢？我們舉下列例子進一步地影明。 以H,S/H2混合氣體與F液作平衡實验，得下列反應： 〔'eS)+H2(氣)=HzS(氧)+F'e(液)
第 三 期 赏 介 二 一 一 亦就 是活度 典育除 援度相 等 ， 此 畴即不 用牌育除谧度加以校正 ， 运履状悲 名畔镖难 肤熊 。 由朴 ‘ 尸 尹 二 所以镖堆状 熊 是钝 口己 液艘 。 假若 我们摆 定襟 华状熊 是 溶 液而 用 尽 ‘ 代表 活度 ， 则 二 ，‘ “ 瑟 ‘ 由 宵撇数檬得知 ， 尸 “ 一 公厘 。 豁算 出的 必 ‘ 和 尸 值亦 附列 表一 内 。 我们可 以看 出 ， 用不 同镖 华肤熊 扑算 出的活度 是不 同 的 ， 此默我俩必须 注意 。 常那 锢 恃 候我们探 用扼物 箕的镖华状 熊以 补算活度 呢 一般的情 况是 赏镬 用拉息甜 定律的峙 候 ， 即 赏 尹 一 尽方 根墟 同檬宵胧教墟 ， 探 用种 液蹬 己 焉镖华状憩 ， 利 用方程式 针算 出的 必 和 气 兑 表二 。 表二 口 一 二合金内口 在 气 ‘畴的 汽屋和 活度 汽、 公、 含 ‘ “ 量 挥 浮‘ 少 ‘ 占下 … 二 工二， … 山 ，上 此较表一 和表二 ， 雨表 内的探 用种 口 焉镖华肤悲的活度值是 一 檬 的 ， 而 少值 不 同 。 此乃 因 表一 的 札 必 劣 · ， 而 表二 的 跪 ‘ 。 赏二元素的原子量 相 同峙 ， 则 卫 ， 亦即 雨 侗 夕 植相 同 。 愿 用 亨利 定律峙 ， 我脚握 常探 用 落液焉镖难肤憩 ， 此 畴的活度保数通常用 ‘ 表 示 。 溶液的襟华状憩 的真 育意羲 是什磨 呢 我俩攀下列 例子淮一步地靛 明 。 以 混合氧艘 一 典 亡 液 作平 衡育肺 ， 得下列反镬 〔矛，句 氧 氧 矛乍 液
—106- 鋼院學報 或 〔S)+H(氣)=H:S(氣) (7) 〔FeS]或〔S)代表溶在I'e液内的FeS或S量。 R=·% 1 P.s=K'〔9%S] (8) PHo 式(8)可被解釋相當於亨利定律；如果反應(7）服從克利定律，則K'係一常 數；如不服從，则K'便不守常。 H8到(9%，S)的曲镍，表三〔2】〔3)示1600C的貸驗数振。我們可以看 作P 出，在〔%S)≤0.5，此曲腺係一直線；亦就是說，在〔%S)≤0.5時，平衡常數K' 一常數；而在〔%S〕>0.5時，平衡常敷K'即随〔%S]而改赞。在該淀度以上度 量作用定律即不能適用；如欲適用，則必须採用活度以代〔%8)。 台 0 [%S] 圆2Fe液含S量與PH2s/PH2的關係(1600C) 亦即K=器·云：
一 一 或 〔 〕 十 氧 一 氧 〔 沼〕 或 〔 〕 代表溶在 ‘ 液 内的 矛份 或 泞 量 。 诩 院 李权 尸 尸 。 尸 尸 。 户 ’ 巨疡 一 石 〔 〕 式 夕可被解释相 常朴 亨利 定律 如 果 反 镬 服徙 亨利 定律 数 如 不 服徙 ， 则 ‘ 便不守 常 。 ， 则尤 ‘ 保一 常 作 一 铭、 “ 〕 出 ， 在 〔 〕 二 ， 的 曲腺 。 表三 〔 〕 〔 〕 示 的育输数墟 。 我 们可以 看 此 曲腺保一 直腺 亦就 是视 ， 在 〔 〕 三 畴 ， 平 衡常数 ‘ 保 一常数 而在 〔肠 〕 峙 ， 平衡常数 ‘ 即 随 〔 〕 而改燮 。 在蔽误度以 上臂 量作用定律即不能通用 如 欲通用 ， 必须探 用活度以 代 〔 召〕 。 尸 匆 ， 护 ’ 少 夕 夕 笋 沪必 … 成 … 〔 〕 圆 亦即 尤 。 乃 液含 量舆 尸 的 朋保 尸 必
第三期 -107- K°=P P3·∫g〔%S) 1 (9) f:=R0 (10) 上列二式丙K°代表理想的英平衡常數。 表三：Pc一S系的活度 PHoS PH2 ×103 〔%S) K' % ' 0.65 0.25 2.6×108 0.98 0.245 1.8 0.5 2.6×103 0.98 0.49 2.5 1.0 2.5×108 0.94 0.94 4.7 2.0 2.35×108 0.88 1.76 6.6 3.0 2.2×103 0.83 2.49 8.2 4.0 2.1×103 0.79 3.16 我們怎樣求理想的英平衡常數人°呢？自圖二可知： Ko=tg=2.6×108 但更準雅的求法是：作K'或ogK'對〔%S]的曲線（圆三）。將此曲線（事實 上係一直線)外插到%S=0,得0g五'=一2.57或K'=2.65×103,此即其平衡常 數K°的值。 我們可以看出當〔%S〕逐渐等於0時，實際的假平衡常數逐渐接近於兵平衡常數 K°，而活度，接近於〔%S〕。 lim 亦就是說， 〔%S]→0t9%S)=1 (11) 所以我們的標準状態是一個無限稀的理想溶液，溶资的波度接近於零。 但由於心=∫'·〔%S],當標弹状熊時，f:=1; 同時當標準状態時，我們慣於稱活度亦即s=1; 所以必然地，標弹状態時〔%S)=1。 亦就是說，通常我們稱此種的標弹狀熊是1%的溶液。但是我們必须指出，後者的 說法是不嚴格的，不很科學的；更正磫的、更嚴格的說法是：標弹状態是-一無限稀的溶 液，骸時候溶質的活度等於它的濃度（通常以%計）。 如表-一指出，同一成份的溶液探用不同標弹狀態的活度值不同。但活度與熱力學有 數學上的闕係。下而我們利用不同標準狀態的活度與熱力勞脚係解釋高温的溶液生成過 程
第 三 期 一 一 腿 一刀 句 大 一 肠 ， 产 上列二式 内尤 。 代表理想的具 平 衡常数 。 表三 矛、 一尽 系 的活度 。 尸 只 〔 〕 ‘ ‘ 一 一，万石 … ，︸ ， 丁 只 一 『 一 ‘ 火 我们怎檬 求理 想的具平 衡常数 尤 。 呢 自圆二可知 尤 。 “ 一 只 一 但更华雄的求 法是 作 ， 或 加 ‘ 封 〔肠 〕 的 曲腺 圆三 。 将此 曲摄 事育 上保一道徐 外插到 一 。 ， 得 左 ， 一 一 或 尤 ‘ 一 ” ， 此即具平衡常 数 尤 “ 的值 。 我们可以 看出常 〔 泞〕 逐渐等龄 畴 ， 育除的假 平衡常数逐渐接近朴具 平衡常 数 。 ， 而活度 瑟 ， 接近 朴 〔 万〕 。 亦就 是羡 ， ，，之 〔 〕 瑟 〔 〕 所以 我们 的镖华状熊 是一佃然限稀 的理想溶液 ， 但 由 龄 瑟 一 ‘ · 〔 月〕 ， 常镖华肤憩 峙 ， ’ 同 畴赏镖难状熊 峙 ， 我们惯 岭稚活度亦即 必 所以必 然地 ， 镖华状怨 峙 〔 〕 一 。 榕箕 的澄度接近龄零 。 一 亦就 是麓 ， 通 常我们裤此撞 的棵难状想 是 的榕液 。 但是我俩必填 指 出 ， 援者 的 靛 法是不成格 的 ， 不很科鬃 的 更正破 的 、 更碳格的碗 法 是 镖华状怨 是一姆限稀 的溶 液 ， 敲峙候溶箕 的活度等龄 它 的 没度 通 常以 补 。 如 表一 指 出 ， 同一成份的溶液探 用不 同漂难肤憩 的活度植不 同 。 但活度舆熟 力鬃有 数孽上 的朋保 。 下 面我们利 用 不 同棵 华肤怨 的活度舆熟 力势朋保解释 高温 的溶液生成 遇 程
-108- 鲷院學報 28 K=2.65x163 24 22 20 505202巧0药0— %5 圆3Fe一S不衡系求K°的方法 二、 鋼織冶金學者對在煉鋼温度某元素溶於？液的熱力勢赞化威覺很大興趣；特别在 熟力學計算上，往往我們需要知道在1600°、一克原子元素A溶於F液生成所謂的1% 含〔A)溶液的標準熟力勢焚化值△乎°。 4(液)→〔4（1%)片△°=？ 依熟力學計算，上列過程的熱力熱镂化係： △p=po+RTina'-°-T'ln (12) 純液體元素的活度(=1，RTlr=0。 .∴.△P=po-p2+RTina' (13) 僑了催定可·一9°值，我們考慮以下雨種情况。 (一)該1%溶液服從拉鳥爾定律： a'=NA 在拉烏爾定律通常以純液體A禽標弹状態。 .∴p0=p° .∴.△p=TinNA 設MA代表元素4的原子量，而：代表該溶液含A的百分数，則 MA NA= 100-w MA+55.85
翎 院 拳粗 启 ‘， 月日啊下履 。 乃呜 ‘万矛协，甘 口 一尸 ‘ 乡 晰二‘ 口 一 南野袖尸下犷几万下醋 “ 矛。 ” 李口 一 笋 万 圆 矛份匕 平衡系 求 。 的方 法 圆 铜擞冶金鬃者封在燎铜温度某元素溶朴 矛》 液 的热 力 势递化威 骨很大典趣 特别 在 熟 力翠 补算上 ， 往往我们需要知道在 “ 了 一 克 原子 元素 溶朴子， 液生 成所硝 的 含 〔 〕 溶液 的镖华熟 力 势邀化值△孕“ 。 、 、 〔 〕 ， 。 ， 、 △，。 一 一 液 ‘ 、 一 ’ ‘ “ ’ 一 ‘ 依熟 力翠豁 算 ， 上列遇程 的熟 力熟 鳝化保 △，二 币 “ 十 五 ， “ 一 ， “ 一 几少份 ‘ 碗液艘元素 的活度 已 一 ， 四 ” 必 ‘ △， 硕 “ 一 切 十 尹 ， ’ 焉 了催 定币 “ 一 甲。 值 ， 我俩考虑 以 下雨撞情 况 。 一 敲 溶液服徙拉扁丽 定律 坏 ， 一 在拉扁雨 定律通 常以腌液艘 焉镖华状 慈 。 …种 一 甲“ ‘ △甲 一 刀 阮 毅 从 代表元素月 的 原 子量 ， 而 二 代表蒸溶液含月 的 百分数 ， 一，二一一一一万只 灭一二 祷 口 众于 刀了 二万元十 石豆丽
第三期 --109 答很小酵，分项下的”A接近於零，可不加卧算；另5近似地筝於 55.85 100 55.85 .NA=0.5585r MA .∴.A9=RT1m_0.5585x MA 當0=1時， ..△y°=kT1m0.5585 37A (14) M,(r,'o,Ni等元素在稀溶液内服從拉烏爾定律〔4〕；代入各元素的原子 量，式(14)計算出骸元素-一克原子純液體溶解到F液内生成1%溶液的熱力勢趱化。 Mm(液)→〔)；△p°=T1m0,5585=-9.11T, 54.93 Cr(被)→〔C];△9=Im0.5585=-9.01T, 52.01 Cu(液)→〔Co △m°=Tm0:5585=-9.26T, 58.94 N(液)→〔N〕； △p°=T1m0.5585 58.69 =-9.21T, (二)骸1%溶液服從亭利定弹：一 L′= 禽清楚起見，我們可將式(13)的p°寫作9°。P°代表根擦亨利定律當活度 =1,亦即標準状熊下A在溶液内的偏熱力勢；换言之，亦即A在以1%溶液鴛標準状 態的偏熱力势。 .∴.△P=94°-°+RT'lc (15) 當=1時， △p°=gI°-po (16) 鴛了計算°一p°值，我們試以上-一節内的實驗數據，分析含c%Cd的Cd-Sn合 金液Cd元素的偏热力旁， 根據亭利定律，1克原子Cd溶解S内造成%Cd溶液時，Cd的偏熱力勞係： p=p°+ltI'ina'cd (17) 根據拉烏爾定律，1克原子Cd溶解S丙造成x6溶液時，Cd的偏熟力勢係 平=pR+I'r#Lci (18) 其中中°R=根據拉烏翳定律當活度等於1，亦即標準状態下C在溶液内的佩熱力
第 三 期 一 一 赏 二 很小 畴 ， 分母填下的 节不 接近朴零 ， 可 不加 豁算 另 缪寻 近 似 地 等 朴 一 几 。 赏 男 一 峙 ， 肛 △甲一 刀 阮一 侣 △伊 。 一 召 忿 万， ， 召、 ， 己。 ， 等元素在稀溶液 内服徙拉 扁丽 定律 〔 〕 代入 各元 素 的 原 子 量 ， 式 豁算 出孩 元素一 克 原子腌液艘榕解 到 乃 液 内生成 溶液的熟力势樱化 。 ， 液 〔乃 们 △切“ 一 刀少阮 一 了 叹液 人 〔口门 △切“ 一 少阮 一 口 液 〔 刃 △，“ 一 刀 阮 一 《 液 〔 勺 △ “ 一 厅少阮 一 二 敌 溶液服捉 亨利 定难 一 尹 一 那 焉清楚 起 兑 ， 我 们 可 将 式 的丁 “ 京 作瓦 。 。 介 代表 根橇 亨利 定律赏 活 度 一 ， 亦即漂难状熊 下刀在溶 液 内的偏熟力势 换言之 ， 亦 即 在以 棺液焉襟华壮 熊 的偏熟 力势 。 … △切 一 瓦 “ 一 ，“ 十 刀竹 ，二 赏 劣 一 峙 ， △ ，“ 一 而 “ 一 ，“ 焉 了豁算 几 “ 一 ，“ 值 ， 我俩藏以 上一箭内的育输数攘 ， 分析含 。 的口 一 ， 合 金液 元素的偏热 力势 。 根墟 亨利 定 律 ， 克 原子口 溶解 ， 内造成 少 口 溶液峙 ， 的偏熟 力势保 丽 孚子 左了 ’ ” 必 ‘ 根攘拉 扁雨 定律 ， 克 原子叮 浓解召， 内造成 二 形溶液 畴 ， 己 的偏熟 力势 保 了一 种 方了 ’ ’ ” 必 其 中厕 “ 一 根攘拉扁丽 定律赏活度 等朴 ， 亦即镖华状悲下 在榕液 内的偏熟 力
-110- 铜院學报 勢；因鴛此標準状態係純Ud液體，所以yg實際等於純液體('d的4°。因之，式(18) 可改离如下：一 p=y°+l'lncd (19) 因禽我們所究的是同一溶液，式(17)應等於式(16)。 .∴.9n°+lI'na'cd=9°+'trcd PH一p°=RTIr acd a'ed (20) 參閱表一， a cd=250 P a'cd=- 6 aed 6 .'cd250 参閱圆-一， PH=6 PR=250 100 當如很小時， 可换成相當的Nc1值。 100 亦即 PR.=250 N acd.=·“s Ned .a'ed Ned (21) 同時 PH KH PR-KR (22) 共中0-享利定律和拉岛定律二直锐斜率之比。湾会(20)，(21)及(2)， 我們得出： 乎°-p°-RTm(XH·co） (23) 换用式(23)内的Nc值，我們得： *從适樣的推導方法來看，熱力势計算是以純物質（液能）需最後標染的
一 一 期 院 拳粗 织 因焉此镖举肤憩保 种 己 液 艘 ， 所以，灸 贫畔等朴种液艘 ’ 的价 。 。 因之 ， 式 可 改窝 如 下 —了一 ，。 刀笙， 瑟 因焉我们研究 的是 同一 溶液 ， 式 鹰 等朴式 ， 。 丁 。 “ 方竹 ， 瑟 ‘ 甲“ 儿抖 “ 瑟 币 一，“ 一 少 ” 必 ， 参朋表 一 ， 必 一 一 瑟 ， 一 必 ， 参朋 圆一 ， 尸 港 尸 马 赏 劣 很小曦 揣可换成相 赏的 植 。 亦即 刀 尽 亿 ‘ 少 二 二 —劣 尸 万 少 劣 同峙 了 下 一 了五 ， ‘ 一 ， ， ‘ 。 ， ， ， 共 甲 蔽拼认 孚利 正 伴和拉局规 正 伴二巨撇斜半之 此 。 诬 题价 娜 夕 找 及 ， 我们得出 、 。 。 一，。 一 二 城娶 一 工工 空铸主 换用式 内的 ，值 ， 我卿得 徒这探 的推 令方法来看 ， 热 力 莽针算是以纯 物 蟹 液 艘 篇 最彼裸 率 的
第三期 --111 。--Tmg·0a） (24) 桔合我們元素A溶解在F液的反應，式(24)换离篇 万0-=即a(·0) (25) MIA 自式(16)得知， △p°=9m°- .△中°=RTm(KH.0.5585) KR DIA (26) S,出，T%,,及丹等元素在稀裕疑從幸利定律〔4)。所以如果震已知， 蔽元素一克原子純液體溶解F液丙造成1%溶液的熟力勢赞化值，可由式(26)算出。 可用°表式。於下列反應： KR S(液)→〔S门 营的y°數據在1600°C係0.017〔5〕。根披Chipman最近的數據〔6]，此y°值可用 下列間接方法求出。 S(液)+02（氣）=S02(白矽石)： △9°=-217,700+47.0T (27) 02(氣)=2〔0]； △4°=-55,860-1.14T (28) (27)(28),S(液)+2〔0]=S02（白秒石)； △p°=-161,840+48.14T △9°173=-71,700卡 (29) 實險敷據得出，在1600°C時 〔S)+2〔0]=S02(白矽石)； K=〔%S)〔%0)2； =2.8×105 △-mm是 .△°1873=-39,000卡 (30) (29)-(30), S(液)=〔S): △9°1878=-32,700卡 (31) 本反應係放熟反應 △H=-28,500卡 所以反應(31)可离成下式：一一 S(液)=〔S〕；
第 三 期 一 。 一叨。 一 ‘“少 城 会 · 篙谕 拮合 我摺元素 溶解在乃 液 的反磨 ， 式 换离 焉 灵一 。 一 卿 了 阮 今 卫护丝 、 孟尹 自式 得知 ， △，“ 一 币 。 “ 一 “ 切 △中 。 一 “ 卿 · 一 鬓 卫 牛丝丝 、 盯 艺 ， ， ， 尹 及 兹 元素一 克 原子种 液艘溶解 、 一 、 认 二 。 。 ， 一， ， 厂 ， 、 ， 、 ， 一 ， 。 。 侣户夕巨 矛百 上 价日谷 习刀汉门走 早个 正 手 任 月 返久 只 月之 少二 一 口久目， 工 长 乃 液 内造成 溶 液 的熟 力势趟化值 ， 可 由式 算 出 。 可 用 尹“ 表式 。 封朴下列 反镬 液 〔尽 〕 左 ﹃ 曹的夕“ 数墟在 “ 己傈。 〔 〕 。 根墟 无咖、 伽最近的数墟 〔 〕 ， 此少。 植可 用 下列 简接方 法求 出 。 所 液 氧 白矽石 △争。 一 ， 氧 〔 〕 △甲“ 一 ， 一 少 一 ， 召 液 〔 〕 召 白矽石 △塑。 一 一 ， 尹 △切。 ， 。 二 一 ， 卡 育殷数墟得 出 ， 在 “ 叮降 〔戍〕 〔内 一 ’ 白矽石 一 〔 ’ 〕 〔 印 气 二 火 △，“ 一 、 物澳 △ 了 」“ ，。 。 一 一 ， 卡 一 ， 月 液 一 〔名 〕 △ ，“ 、 。 二 一 ， 卡 本反瞧傈 放熟反磨 △万 一 ， 卡 所以 反镬 可窝 成 下式 萝 液 —二 〔万 〕
-112 钢院學報 △9°=-28,500-2.23T (32) 自式（26)得知： △p°=RTm(y00,5585) 28.06 =4.575210g(100.5585) (33) 28.06 式(32)=式(33)，因之可求出： l0g7°=-6230+1.213 ∴.y°1873=0.0077 圆4示Si溶在F?液内在1600C時活度的赞化情况。上左方小圆示低克分子数時 的放大阁。y°值亦在周内表示出來。 %5i 0 23 5 5 p5 0Pn0 2 红亨别摔 0.0p05 -si 0s0 002 004 006 拉马外定律 亨利定律 025 0.50 075 1.00 Nsi 阁4e液含S党分子分數與活度的關係(1600C) 宜際上式(26)係一個-一般性的公式；它代表某液體元素溶解在F液内生成含 骸元素1%的溶液的標準熱力努秘化△乎°。它適用於亭利定律，亦可適用於拉烏爾定 律；亦就是說，適用於拉烏爾定律溶解過程的標準熱力勢秘化△乎°可由該式導出。 △乎°=乎u°-4°
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