第六章 烯烃
第六章 烯 烃
§6.1烯烃的结构、异构和命名 烯烃的通式:CnH2=1 烯烃的结构 思考:C=C能否像C-C那样旋转?为什么?
一、 烯烃的结构 C C H H H H ....... ....... 思考：C=C能否像C-C那样旋转？为什么？ § 6.1 烯烃的结构、异构和命名 烯烃的通式：CnH2n Ω= 1
二、烯烃的异构 (1)试写出C7H14最长链为五个C的烯烃的 各种构造异构体。 (2)以上异构体中哪些具有顺反异构体?怎 样判断? 判断依据:两个双键碳原子各带有不同的取代基 时,都可能有顺反异构体。 例如: abab dUsb c=c c=c C=c d d
二 、烯烃的异构 (1)试写出C7H14最长链为五个C的烯烃的 各种构造异构体。 (2)以上异构体中哪些具有顺反异构体?怎 样判断？ *判断依据：两个双键碳原子各带有不同的取代基 时，都可能有顺反异构体。 C C a b a b d C C a b a C C a b c d a c C C a d 例如：
三、命名 (1)选主链,称某烯;(2)编号;(3)命名; (4标明立体异构(顺、反或Z、E) 例如: CH BrCH CH CHaC-CH=CH2 3 C=c CH CHCH CH 3 33-二甲基-1-丁烯反-23-二甲基-1-溴-2-戊烯 (E)-23-二甲基-1-溴-2-戊烯 H Br cHcc>c=CcH1(5甲基2溴2己烯 区「顺/反:相同基团在双键同侧为顺式,反之为反式; 别1z/E:按“顺序规则”排序,较优基团在双键同侧为Z, 反之为E
三、 命名 (1)选主链，称某烯； (2)编号； (3)命名； (4)标明立体异构（顺、反或Z、E） 区 别 顺／反：相同基团在双键同侧为顺式，反之为反式； Z／ E：按“顺序规则”排序，较优基团在双键同侧为Z， 反之为E。 CH3 CH3 CH3 C CH CH2 例如： 3,3-二甲基-1-丁烯 C C CH3 CH3 BrCH2 CH2 CH3 反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 C C CH3 H (CH3 ) 2 CHCH2 Br (E)- 2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 (E)-5-甲基-2-溴-2-己烯
四、环烯烃 1.最简单的环烯烃为: △ 思考:(1)环烯烃是否有顺、反异构体? (2)较小的双环化合物桥头C上如有双键是不稳定 的,为什么 2.环烯烃的命名 单环: CH 3-亚甲基环戊烯 (E)-3-亚乙基环己烷
四、 环烯烃 1. 最简单的环烯烃为: 思考：(1)环烯烃是否有顺、反异构体？ (2)较小的双环化合物桥头C上如有双键是不稳定 的，为什么 2. 环烯烃的命名 单环： 3-亚甲基环戊烯 C H CH3 (E)-3-亚乙基环己烷
§62烯烃的相对稳定性 1燃烧热: 思考:从理论上解释,反式烯烃比相应的顺式稳定。 2.氢化热: 稳定性: CH2=CH2<RCH=CH2<RCH=CHR<R2C=CHR<R,C=CR2 即:烯烃分子中双键碳原子上取代基数目多的烯烃较为稳 定。(超共轭效应)
§ 6.2 烯烃的相对稳定性 1.燃烧热： 思考：从理论上解释，反式烯烃比相应的顺式稳定。 2. 氢化热： 稳定性： CH2=CH2<RCH=CH2<RCH=CHR<R2C=CHR<R2C=CR2 即：烯烃分子中双键碳原子上取代基数目多的烯烃较为稳 定。（超共轭效应）
§63烯烃的制法 工业制法 1.石油裂解 2.由醇脱水 二、实验室制法 卤代烃脱卤化氢见 95~961121~122 2.醇脱水见P12、P278281 3.炔烃的控制还原见P159~61 §6.4烯烃的物理性质(自学)
§ 6.3 烯烃的制法 一、工业制法 1．石油裂解 2．由醇脱水 二、实验室制法 1．卤代烃脱卤化氢 见P95~96、P121~122 2．醇脱水 见P122 、P278~281 3．炔烃的控制还原 见P159~161 § 6.4 烯烃的物理性质（自学）
§6.5烯烃的反应 烯烃的化学性质很活泼,可以和很多试剂作用,主要发 生在碳碳双键上,能起加成、氧化、聚合等反应。此外, 由于双键的影响,与双键直接相连的碳原子(a-碳原子) 上的氢(a-H)也可发生一些反应。 1.加卤化氢(HX) C=c、+HX C—c a.HX活性:HI>HBr>HCI>HFHX 反应机理—碳正离子机理 C=c、+H-X CH—C CH—C、+X cH—C X
§6.5 烯烃的反应 烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用，主要发 生在碳碳双键上，能起加成、氧化、聚合等反应。此外， 由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子（α-碳原子） 上的氢（α-H）也可发生一些反应。 1. 加卤化氢 (HX) C C C C H X + HX a. HX活性： HI > HBr > HCl > HF b. 反应机理——碳正离子机理 C C + H—X CH C + CH C + + X- C X CH
c.区域选择性马氏规则 RCH=CH HBr RCHCH+ RCH, CH Br Br 主 马氏经验规律: H加在含氢较多的双键碳原子上,X加在含氢原子较 少的双键碳原子上。 实质:由碳正离子的稳定性决定。(共轭效应决定加成 取向)。 碳正离子的稳定性:R3C>R2CH>RCH2>CH3
c. 区域选择性——马氏规则 RCH=CH2 + HBr RCHCH3 Br + RCH2CH2Br 主 马氏经验规律： H加在含氢较多的双键碳原子上，X加在含氢原子较 少的双键碳原子上。 实质：由碳正离子的稳定性决定。（共轭效应决定加成 取向）。 碳正离子的稳定性：R3C> R2CH >RCH2>CH3 + + + +
碳正离子的重排 思考:33-二甲基--丁烯与氯化氢在硝基甲烷(CHNO2) 溶液中反应,主要产物为2,3二甲基2-氯丁烷,为 什么? 烯烃加成的相对活性 2.水合符合马氏规则,碳正离子机理 条件:中等浓度的强酸中,烯烃加H2O生成醇 思考: ( CH3)2C=CH H2O/H+
d. 碳正离子的重排 思考：3,3-二甲基-1-丁烯与氯化氢在硝基甲烷（CH3NO2） 溶液中反应，主要产物为2,3-二甲基-2-氯丁烷，为 什么？ e. 烯烃加成的相对活性 2. 水合——符合马氏规则, 碳正离子机理 条件：中等浓度的强酸中，烯烃加H2O生成醇 思考： (CH3 )2C=CH2 H2O/H+ ?