第十五章 羧酸衍生物
第十五章 羧酸衍生物
§15.1羧酸衍生物的结构和命名 羧酸衍生物的结构 R-C-X R-C-O-C-R'R-C-OR' R-C-NF H2 酰卤 酸酐 酯 酰胺 它们经简单的水解反应因可转变为羧酸. 腈(RCN)水解生成羧酸故也在本章予以讨论
一、 羧酸衍生物的结构 它们经简单的水解反应因可转变为羧酸. 酰卤 酸酐 酯 酰胺 R C O X R C O R C OR' O O C O R' R C O NH2 腈 (RCN) 水解生成羧酸,故也在本章予以讨论. §15.1 羧酸衍生物的结构和命名
二、羧酸衍生物的命名 酰卤和酰胺: 根据相应的酰基命名 CH2CCI CCI CIo CCI 乙酰氯 环己烷甲酰 对苯二甲酰二 氯 氯 1-H CH-C CNH C=0 NCH,CH CNH NH 2 N,N一二 邻苯二甲 E-己内 甲基 基 酰胺 酰胺 甲酰 丁二酰 胺 亚胺
酰卤和酰胺: 根据相应的酰基命名. CH3C O Cl C O Cl ClC O C O Cl C O C O NCH2CH3 CH2 CH2 CH O N 3 HC 3 HC CNH2 O CNH2 O N C O α β γ δ ε H 乙酰氯 环己烷甲酰 氯 对苯二甲酰二 氯 N,N-二 甲基 甲酰 胺 N-乙 基 丁二酰 亚胺 邻苯二甲 酰胺 ε-己内 酰胺 二、羧酸衍生物的命名
酸酐 相应酸名+酐 (CH3CH2 CO)20 CH3CoC- 丙(酸)酐 乙酸苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 酯酸名+醇母体名+酯 COCH= CH2 CICH2 COOCH2 CHCH3 氯乙酸异戊酯 β-内甲酸乙烯酯 HsC2OOCC≡ CNOOC2Hs 丁炔二酸二乙酯
酸酐 相应酸名+酐 C O C O O CH3C C O O (CH3CH2CO) 2O O 丙(酸)酐 乙酸苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 酯 ClCH2COOCH2CH2CHCH3 CH3 H5C2OOCC CCOOC2H5 COCH CH2 O 氯乙酸异戊酯 丁炔二酸二乙酯 β-内甲酸乙烯酯 酸名+醇母体名+酯
§15.2羧酸衍生物的物理性质 1.一般物性 酰胺有分子间氢键缔合作用,故除甲酰胺外,其他酰胺均为固 体氮上氢被取代后,沸点和熔点显著降低: CH3CoNH2 CH3CONHCH3 CH3 CON(CH3) b.p.82℃ 28℃ 20℃ m.p.221℃ 204℃ 165℃ 水溶性:低级酰胺溶于水.N,N-二甲基甲酰胺和N,N二甲基乙 酰胺可与水混溶,是很好的非质子极性溶剂
1. 一般物性 酰胺有分子间氢键缔合作用,故除甲酰胺外,其他酰胺均为固 体氮上氢被取代后,沸点和熔点显著降低: CH3CONH2 CH3CONHCH3 CH3CON(CH3 ) 2 b.p. 82℃ 28℃ -20℃ m.p. 221℃ 204℃ 165℃ 水溶性: 低级酰胺溶于水. N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙 酰胺可与水混溶,是很好的非质子极性溶剂. §15.2 羧酸衍生物的物理性质
2波谱性质 (1)红外光谱 C=0伸缩振动 其它振动 RCx1815-1770cm1 645cm C-X面内弯曲振动 O1850-1780cm双 1300~1050cm (RC)2O 1790-1740cmj峰 C-O-C伸缩振动 RCOR1750-1735cm1 1300~1000cm C-O伸缩振动 RCN 2260~2240cm C≡N伸缩振动
2 波谱性质 (1) 红外光谱 RCX O RC O ( ) 2 O O RCOR' 伸缩振动 1815~1770cm -1 cm -1 1850~1780 cm -1 1790~1740 cm -1 1750~1735 RCN C O 其它振动 ｝ 双 峰 cm -1 645 cm -1 1300~1050 cm -1 1300~1000 C N C X C O C O C cm -1 2260~2240 面内弯曲振动 伸缩振动 伸缩振动 伸缩振动
2.5 100 60 2 003503005002001860160140120100860 丙酸酐的红外光谱
丙酸酐的红外光谱
m 8910 2 350030002500200018001600140012001000800 g/cm 乙酸乙酯的红外光谱
乙酸乙酯的红外光谱
酰胺的红外特征振动吸收(缔合态) R-C-NH RC-NHR R-C-NR 2 ~3350cm勹双 N-H伸缩振动3180cm峰30m0 C=O伸缩振动1650cm1680-1630cm11670-1630cm NH面内弯曲振动1640cm11570-1510cm1 C-N伸缩振动-140cm-1-1300m
酰胺的红外特征振动吸收(缔合态) R C O NH2 R C O NHR R C O NR2 伸缩振动 伸缩振动 伸缩振动 面内弯曲振动 C O N H C N ~3350cm -1 cm -1 ~3180 ｝ 双 峰 N H cm -1 ~3300 cm -1 1650 cm -1 1680~1630 cm -1 1670~1630 cm -1 1640 cm -1 1570~1510 ~1400cm -1 ~1300cm -1
(2)羧酸衍生物的质子核磁共振谱 a-碳原子上的质子RH2是-Zδn=2-3 酯中烷氧基上质子R-C-OCH-6H=37~4.1 酰胺重氮原子上质子R-C-NHδH=594 峰型宽而矮
(2) 羧酸衍生物的质子核磁共振谱 α-碳原子上的质子 RCH2 C O Z α δ H =2~3 酯中烷氧基上质子 R C O OCH δ H =3.7~4.1 酰胺重氮原子上质子 R C O NH δ H =5~9.4 峰型宽而矮