第十二章 紫外一可见分光光度法
第十二章 紫外—可见分光光度法
紫外可见分光光度法：研究物质在紫外 可见光区的分子吸收光谱的分析方法。 紫外一可见分光光度法是利用某些物质 的分子吸收 光谱区：200~800nm 吸收光谱产生的原因：价电子和分子轨道 上的电子在电子能级间的跃迁， 应用范围：无机和有机物质的定性和定量 测定
紫外-可见分光光度法：研究物质在 紫外、 可见光区 的分子吸收光谱 的分析方法。 紫外—可见分光光度法是利用某些物质 的分子吸收 光谱区：200 ~ 800 nm 吸收光谱产生的原因：价电子和分子轨道 上的电子 在电子能级间的跃迁， 应用范围：无机和有机物质的定性和定量 测定
第一节紫外可见吸收光谱中的一些 基本概念 有机化合物分子的电子跃迁和吸收带 0 反键轨道 反键轨道 ● 非键轨道 成键轨道 成键轨道 2(m) 200 300 Wavelength
第一节 紫外-可见吸收光谱中的一些 基本概念 有机化合物分子的电子跃迁和吸收带 非键轨道 成键轨道 成键轨道 反键轨道 反键轨道 (nm)
H>CO G>0*>G→π*>元>0*>>G*>元>元*>n)π* 跃迁 乙max(m） 8 可〉g* ~150(元* 200~800 10~100 几→元* ~200 ≈104
→*> → *> → *>n → *> → *> n → * n 跃迁 max(nm) → * ~150(<200) n → * ~200 100～300 n → * 200～800 10～100 → * ~200 ~104 H2CO
■ σ→σ*跃迁（饱和烃类） 饱和烃类 人max (nm) CHg 125 (C-H) CHg-CHs 135 (C-C) CHg-CH2-CH3 135 (C-C) CH2-CH2 190 CH2
◼ σ→σ* 跃迁（饱和烃类） CH2－CH2 190 CH2 CH3－CH2－CH3 135 （C－C） CH3－CH3 135 （C－C） CH4 125 （C－H） 饱和烃类 λmax（nm）
n→g*i 跃迁（含杂原子) 8 Amax E nm nm H20 167 1480 CHgOCH3 184 2520 CHgOH 183 150 CH3NH2 215 600 CH3CI 173 200 (CH3)2NH 220 100 CH3Br 204 200 (CH3)3N 227 900 CH3l 258 365
n→σ* 跃迁（含杂原子） λmax nm ε λmax nm ε H2O 167 1480 CH3OCH3 184 2520 CH3OH 183 150 CH3NH2 215 600 CH3Cl 173 200 (CH3 )2NH 220 100 CH3Br 204 200 (CH3 )3N 227 900 CH3 I 258 365
n→π*跃迁（带孤对电子的杂原子与其他π键共轭） Amax(nm) CHCOOH 204 41 在EtOH中 CH:CONH2 214 60 在H2O中 CHgN=NCH3 339 5 在EtOH中 CH3-NO2 280 22 在异辛烷中 CHgCOCH3 186 1000(n→o*) 280 16(n-→T*) 饱和醛酮 280≈300
n→π* 跃迁（带孤对电子的杂原子与其他π键共轭） 饱和醛酮 280～300 1000( n→σ*) 16( n→π*) 186 280 CH3COCH3 CH3－NO2 280 22 在异辛烷中 CH3N＝NCH3 339 5 在EtOH中 CH3CONH2 214 60 在H2O中 CH3COOH 204 41 在EtOH中 λmax(nm） ε
T→T*跃迁（不饱和烃类) 入max(nm） E CH2=CH2 175 14000 CH三CH 173 6000
π→π* 跃迁（不饱和烃类) CH三CH 173 6000 CH2＝CH2 175 14000 λmax(nm） ε
电荷迁移跃迁（荷移光谱） D—A D+一A”(分子内氧化还原) e给予体e接受体 Fe3+-SCN-_ Fe2+-SCN e接受体 给予体 R R N =N R2 R R C=0 -0 特点：谱带宽，吸收强度大，入max处的e可大于104
电荷迁移跃迁（荷移光谱） （分子内氧化还原） h D—A D＋—A - e给予体 e接受体 Fe3＋—SCN- Fe2＋—SCN h e接受体 e给予体 R N 1 R 2 N R 1 R2 - h + C R O C R + Oh 特点：谱带宽,吸收强度大,λmax处的ε可大于104
二、常用术语 吸收光谱：又称为吸收曲线，以波长为横坐 标，吸光度为纵坐标绘制的曲线。要求曲 线光滑，坐标比例得当，有一定的高度。 生色团Chromophoric Group 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以 吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是， 人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结 构系统定义为生色团。 下面为某些常见生色团的吸收光谱
二、常用术语 吸收光谱：又称为吸收曲线，以波长为横坐 标，吸光度为纵坐标绘制的曲线。要求曲 线光滑，坐标比例得当，有一定的高度。 生色团 Chromophoric Group 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以 吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是， 人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结 构系统定义为生色团。 下面为某些常见生色团的吸收光谱