基本概念 聚合反应分类 按聚合机理（Flory分类法) 连锁聚合(chain-growth polymerization) 逐步聚合(step-growth polymerization) 按组成结构变化（Carothers分类法) 加聚反应(addition polymerization) 缩聚反应(condensation polymerization)
聚合反应分类 按聚合机理（ Flory分类法 ） 连锁聚合 (chain-growth polymerization) 逐步聚合 (step-growth polymerization) 按组成结构变化 （Carothers分类法） 加聚反应 (addition polymerization) 缩聚反应 (condensation polymerization)
上游充通大学 SHANGHAI JIAO TONG UNIVERSITY 1896 1920 1987 2006 2-逐步聚合和缩聚 高分子化堂 化学化工学院 郭晚震 E-mail:xxguo@sjtu.edu.cn 化学楼A楼412室
1896 1920 1987 2006 2-逐步聚合和缩聚 ----高分子化学 化学化工学院 郭晓霞 E-mail:xxguo@sjtu.edu.cn 化学楼A楼412室
逐步聚合和缩聚学习目标 学习目标： 1、根据定义辨析逐步聚合和缩聚的异同点，并举例说明。 2、能说出官能度、反应程度、聚合度等基本概念，并根据定义熟 练应用。 3、分析得到高分子量缩聚物必须具备的条件。 4、说出“官能团等活性理论”内容及适用的条件。 5、能够对于线性缩聚反应动力学进行相应的计算。 6、体型缩聚中凝胶点的基本概念以及凝胶点的预测相关计算。 7、缩聚共聚的类型及基本实施方法
逐步聚合和缩聚学习目标 学习目标： 1、根据定义辨析逐步聚合和缩聚的异同点，并举例说明。 2、能说出官能度、反应程度、聚合度等基本概念，并根据定义熟 练应用。 3、分析得到高分子量缩聚物必须具备的条件。 4、说出“官能团等活性理论” 内容及适用的条件。 5、能够对于线性缩聚反应动力学进行相应的计算。 6、体型缩聚中凝胶点的基本概念以及凝胶点的预测相关计算。 7、缩聚共聚的类型及基本实施方法
⑧ 2-逐步聚合和缩聚 逐步聚合与缩聚的异同点
逐步聚合与缩聚的异同点 2-逐步聚合和缩聚
逐步聚合 逐步聚合 Step polymerization (polymer mechanism) dimer(二聚体) Dimer monomer trimer(三聚体) Dimer dimer tetramer (四聚体) Trimer monomer tetramer Trimer dimer pentamer (五聚体) Trimer trimer hexamer（六聚体) m-聚体+n-聚体 (m+)-聚体+水
逐步聚合 逐步聚合 Step polymerization (polymer mechanism) Monomer(单体）+ monomer dimer(二聚体) Dimer + monomer trimer（三聚体） Dimer + dimer tetramer （四聚体） Trimer + monomer tetramer Trimer + dimer pentamer （五聚体) Trimer + trimer hexamer（六聚体） … … … + m 聚体 n 聚体 (m +n) 聚体 + 水
逐步聚合实例* 酯化友寇(esterfication) nHOOC(CH2)COOH nHOCH2(CH2)CH2OH H0E0C(CH2)4C00(CH2)60☑H+(2m-1)H,0 √酰腰化友寇(amidation) nHN-(CH)-NH-8 CIOC-一CH-coc1→HNH-C0sNC-(CH-元q+(-D)HCI 形成聚氨酯友寇(the formation of urethanes.) 分子间氢转移 n HO(CH2)4OH n O=C=N(CH2)6N=C=O (聚加成) 丁二醇 二异氰酸酯 (CH2)4OCONH(CH2)6NHCO 聚氨酯
逐步聚合实例* 酯化反应（esterfication） 酰胺化反应（amidation） 形成聚氨酯反应（the formation of urethanes）
非缩聚型的逐步聚合反应 +n HO-R'-OH 聚氨酯 十8{-R果8-0-R-Dh 聚加成 CH3 CH3 OH+n/202 cu胺类， 聚苯醚 -H20 氧化偶合 CH3 CH: NH(CH2)sCONH(CH2)CO 聚酰胺6 开环聚合 CH2 +n CH2 D-A双烯加成 上迷聚合反应产物多为杂链聚合物，与缩聚物类以
聚氨酯 聚加成 聚苯醚 氧化偶合 聚酰胺6 开环聚合 D-A双烯加成 上述聚合反应产物多为杂链聚合物，与缩聚物类似。 非缩聚型的逐步聚合反应
缩（合)聚（合）* 缩聚（缩合聚合）：是指带有两个或两个以上官 能团单体之间连续、重复进行的缩合反应。 Condensation polymerization (polymer structure) 缩合反应： CH,C00+CH,CH,OH、0 H3COOCHCH3+H2O >缩聚反应： n HOOC(CH2)COOH+nHOCH2(CH2)4CH2OH HOOC(CH2)4COO(CH2H+(2n-1)H2O
缩（合）聚（合）* 缩聚（缩合聚合）：是指带有两个或两个以上官 能团单体之间连续、重复进行的缩合反应。 Condensation polymerization (polymer structure) 缩合反应： 缩聚反应： CH3COOH + CH3CH2OH H + CH3COOCH2CH3 + H2O n HOOC(CH2 ) 4COOH + nHOCH2 (CH2 ) 4CH2OH HO OC(CH2 ) 4COO(CH2 ) 6O H n + (2n-1)H2O
缩聚反应的特点* 有机官能团之间的反应（有机化学缩合反应） 如：-OH、-COOH、-NH2、-COOR、-COCI、- (CO)2O、-H、-Cl、-SO3H等 单体能参与反应的官能团的个数（宜能度） 大于等于2 ©产物：主产物+小分子(HO,HCI等)
缩聚反应的特点* 有机官能团之间的反应（有机化学缩合反应） 如： -OH、-COOH、-NH2、- COOR、- COCl、- (CO)2O、- H、- Cl、- SO3H等 单体能参与反应的官能团的个数（官能度） 大于等于2 产物：主产物 + 小分子（H2O, HCl等）
基本概念 官能度* 官能度：单体分子中能够参加反应的官能团数( f) CHCOOH CHCHOH CH3COOCH2CH3+H2O f=1 f=1 1-1体系（缩合) CH3COOH+HO-CH2-CH2-OH> CH3COOCHCH2OOCCH3 f=1 f=2 1-2体系（封端) >尼龙66(Nylon66) nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2(CH2)4CH2OH HOOC(CH2)4COO(CH2)OH+(2n-1)H2O 官能度？ 反应？
官能度* 官能度：单体分子中能够参加反应的官能团数（f） f=1 f=1 1-1体系（缩合） f=1 f=2 1-2体系（封端） 尼龙66（Nylon66） 官能度？ 反应？ CH3COOH + HO CH2 CH2 OH CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3COOH + CH3CH2OH H + CH3COOCH2CH3 + H2O n HOOC(CH2 ) 4COOH + nHOCH2 (CH2 ) 4CH2OH HO OC(CH2 ) 4COO(CH2 ) 6O H n + (2n-1)H2O 基本概念