第四章二烯烃和共轭烯烃 41二烯烃的分类和命名 分类 回1累积二烯烃:两个双键连在同一个碳原子上。 C-C-CH H3cHC-C=CH2 2共轭二烯烃:两个双键被一个单键隔开。 Hc=cH—cH=cH H C-C-CH-CH CH 3隔离二烯烃:两个双键被多个单键隔开。 H2C-CH--CH2 CH=CH2 H3C-CH=CH-C(CH3)2-CH=CH
第四章 二烯烃和共轭烯烃 4.1 二烯烃的分类和命名： 一、分类 1.累积二烯烃：两个双键连在同一个碳原子上。 H2 C C CH2 H3 C HC C CH2 2.共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开。 H2 C CH CH CH2 H2 C C CH CH2 CH3 3.隔离二烯烃：两个双键被多个单键隔开。 H2 C CH CH CH2 CH CH CH CH2 CH2 H3 C C(CH3 ) 2 ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY
二、命名 1.选含两个双键的最长碳链为主链 2.从靠近双键的一端开始编号,双键位置和最小 3.写出名称,每个双键的位置都需要标明; 4.有顺反异构者,需标明
二、命名 1. 选含两个双键的最长碳链为主链； 2. 从靠近双键的一端开始编号，双键位置和最小； 3. 写出名称，每个双键的位置都需要标明； 4. 有顺反异构者，需标明。 ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY
H3c一cH=CH-9一cH2 H2c≡cH-cHz2C=cH—cH3 CH CHCH CH 4甲基2-乙甚1,3-戊二烯4甲基-1,4己二烯 H C HC H CH H CH H 反,反2,4-己二烯 顺,反-2,4-己二烯 (2E,4E)-2,4己二烯 (2E,4Z)-2,4-己二烯
C H C H C H2 H2C C H C H2 C H C H3 H3C CC H2C H3 C H3 CH3 C H 3 CH H H C H 3 H H 3 CH H H HC H 3 4 -甲基 - 2 -乙基 -1,3 -戊二烯 4 -甲基 -1,4 -己二烯 反 , 反 -2,4 -己二烯 (2E,4E) - 2,4 -己二烯 顺 , 反 -2,4 -己二烯 (2E,4Z) - 2,4 -己二烯 ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY
42二烯烃的结构 42.1丙二烯的结构 sp 11840Cc CHi 0.108mm0.131nm H
4.2.1 丙二烯的结构： C C CH2 H H C C C H H H H 118.4o 0.108nm 0.131nm sp sp2 ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY 4.2 二烯烃的结构
42.21,3-丁二烯烃的结构共轭π键 键角:C=CC:128(H-CC:121 H雉角:C=CH:125(-C-H:17 H 键长:C=C:0.134(0.133) H H/键长:CC:0147(0.154
4.2.2 1,3-丁二烯烃的结构—共轭π键 H H H H H H 键角：C=C-C：128 (H-C-C:121) 键角：C=C-H：125(H-C-H:117) 键长：C=C：0.134(0.133) 键长：C-C：0.147(0.154) ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY
、H H H c1( H H H c—c 包含3个或3个以上原子的π键叫共轭π键,大π键 离坷π键。π电子在所有π键原子上运动
C H H C H H C C H C C C C 1 2 3 4 H H H H H H 包含3个或3个以上原子的π键叫共轭π键,大π键, 离域π键。π电子在所有π键原子上运动。 ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY
共轭二烯的特性 结构特性键长平均化 化学特性共轭加成
共轭二烯的特性 • 结构特性——键长平均化 • 化学特性——共轭加成 ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY
键长平均化 135pm146pm CH2-Ch CH-CH2 C-C C-C 键长154134
键长平均化 C H2 C H C H C H2 135 pm 146 pm C C C C 键 长 1 5 4 1 3 4 ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY
双键的氢化热 CH3 CH2CH=CH2 Ch2-CH--CH=CH2 氢化热:1268kJ/mol 238. kJ/mol 每个双键 126.8kJ/mol 119.5kJ/ mol 的氢化热: 共轭烯烃较稳定 π键的离域即π电子扩大了它的运动范围,可使体系的能量 降低更多增加了共轭体系的稳定性
双键的氢化热 CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH CH CH2 氢化热：126.8 kJ / mol 238.9 kJ / mol 每个双键 的氢化热： 126.8 kJ / mol 119.5 kJ / mol 共轭烯烃较稳定 ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY 键的离域(即电子扩大了它的运动范围),可使体系的能量 降低更多,增加了共轭体系的稳定性
离域能共轭分子体系中键的离域而导致分子更稳定 的能量离域能越大表示该共轭体系越稳定 离域能氢化热 28/mol -CH2=CH-CH,-CH=CH, CH3-CH=CH-CH=CH, 能量 254W/mol 226kJ/mol CH3-CH,CHr-CH1-CH, 1,3-戊二烯的离域能(共轭能) 共轭体系单双键交替的共轭体系叫π,灬共轭体系 共轭效应这个体系所表现的共轭效应叫做π,π共 轭效应
—共轭分子体系中键的离域而导致分子更稳定 的能量.离域能越大,表示该共轭体系越稳定. 共轭体系—单双键交替的共轭体系叫 , 共轭体系. 共轭效应—这个体系所表现的共轭效应叫做 , 共 轭 效应. 1,3-戊二烯的离域能(共轭能) 离域能 ORGANIC CHIEMISTRY WENZHOU UNIVERSITY