第十一章 羧酸衍生物
第十一章 羧酸衍生物
羧酸衍生物 羧酸中的羟基被其它原子或原子团取代后所 生成的化合物。又称酰基化合物。 酰基:RCO 酰卤RCOX 酯 RCOOR’ 酸酐 RCOOCOR 酰胺 RCONH2, RCONHR, RCONR’2 p
羧酸衍生物—— 羧酸中的羟基被其它原子或原子团取代后所 生成的化合物。又称酰基化合物。 酰基: RCO– 酰卤 RCOX 酯 RCOOR’ 酸酐 RCOOCOR’ 酰胺 RCONH2 ，RCONHR’， RCONR’2
11羧酸衍生物的结构和命名 1.羧酸衍生物的结构 与酰基直接相连的杂原子(X、O、N)上都具有末共 用电子对,p电子与羰基的π轨道形成pπ共轭体系。使 C-L键具有部分双键的性质。 羧酸衍生物的结构可用共振结构式表示如下: . O o . O: RCL·+RC-L←·RC+ 键长平均化 表11-1 羧酸衍生物C-L键长与典型单C-L长比较 类型 键长/nm 类型 键长/nm 类型 键长/nm 0.1784 0.1376 CHa-c--cL 0.1334 HC一NH2 H-C-OCH3 0.1789 CH3-NH2 0.1474 CH3-OH 0,1430 p
11.1 羧酸衍生物的结构和命名 1. 羧酸衍生物的结构 与酰基直接相连的杂原子(X、O、N)上都具有末共 用电子对，p电子与羰基的轨道形成p-共轭体系。使 C-L键具有部分双键的性质。 羧酸衍生物的结构可用共振结构式表示如下： 键长平均化
2.羧酸衍生物的命名: 羧酸去掉羧基中的羟基后剩余的部分称为酰基。 酰基的名称是将相应的羧酸名称中的“酸”变成“酰基 例: CH3C-OH CH2==CH-C-OH C OH 乙酸 丙烯酸 苯甲酸 CH,C CH, CH-C 乙酰基 丙烯酰基 苯甲酰基
2. 羧酸衍生物的命名： 羧酸去掉羧基中的羟基后剩余的部分称为酰基。 酰基的名称是将相应的羧酸名称中的“酸”变成“酰基”。 例：
酰卤、酰胺的命名 羧酸名称→酰基名称→>“某酰卤”“某酰胺” CH3 O CH3O CH3-C-C1 CH3-CHCH2 CH2C CI CH2CC--Br 乙酰氯 4-甲基戊酰氯 a-甲基丙烯酰溴 O CH3C—NH2CH2=CHC—NH2 NHs 乙酰胺 丙烯酰胺 苯甲酰胺 p
酰卤、酰胺的命名： 羧酸名称→ 酰基名称→“某酰卤”“某酰胺
CHa- N CHa- 丁二酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺 当酰胺分子中氮上有取代基时,称为 “N-某烃基某酰胺” CH3 CH3C-NHCH3 CHo-C NCH, CH CH3 N-甲基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 N-乙基丁二酰亚胺 Ch-ch C=O 7CH3 CH-CH,-NH e己内酰胺 p
当酰胺分子中氮上有取代基时，称为 “N-某烃基某酰胺
酯的命名: “某酸某(醇)酯” OC,H. CH: COCH2CH3 CH CH, C-O 乙酸乙酯 苯甲酸乙 丙酸苯酯 CH3 OC-COCH2 CH3 CoCHCH2 CH3 CH,COCH-CH2 乙酸乙烯酯 乙二酸甲乙酯 邻苯二甲酸单仲丁酯 多元醇酯:“某醇某酸酯” CH, OCOCHs CH.. CH, OCOCH3 CH-ONO. CH.-ONO 乙二醇二乙 丙三醇三硝酸酯 〔俗名:甘油三硝) p
酯的命名： “某酸某(醇)酯” 多元醇酯： “某醇某酸酯
酸酐的命名 单酐:羧酸名称+“酐” 混酐:两羧酸名称+“酐” 内酐:二元酸名称+“酐” CH. C c CH3 C0-CCH2 CH3 CH. C c 乙酸酐 苯甲酸酐 乙丙(酸)酐 (俗名:醋(酸)酐) o CH-C O CH-C 半二甲酸酐 顺丁烯二酸酐 (俗名:半酐) p
酸酐的命名： 单酐：羧酸名称 +“酐” 混酐：两羧酸名称 +“酐” 内酐：二元酸名称 +“酐
112羧酸衍生物的物理性质 一般物理性质: 酰卤:不溶于水,但遇水剧烈水解 酯:多具有花果香味的易挥发性无色液体 酸酐:低级刺激气味无色液体,高级固体 酰胺:未取代酰胺沸点较高,取代酰胺沸点下降 p
11.2 羧酸衍生物的物理性质 一般物理性质： 酰卤：不溶于水，但遇水剧烈水解 酯：多具有花果香味的易挥发性无色液体 酸酐：低级刺激气味无色液体，高级固体 酰胺：未取代酰胺沸点较高，取代酰胺沸点下降
R H N一H…O N→H C R 化合物 分子量 沸点/C 熔点/C CH3CONH2 221 CHaCONHCH3 93 204 82 CHACON(CH3) 165 酰胺的熔点和沸点均比相应的羧酸髙。 酰卤和酯的沸点较相应的羧酸低;酸酐的沸点较 相对分子质量相近的羧羧低; p
酰胺的熔点和沸点均比相应的羧酸高。 酰卤和酯的沸点较相应的羧酸低；酸酐的沸点较 相对分子质量相近的羧羧低；