第八章各类反应 的动力学 物理化学多媒体课堂教学软件Ⅵ1.0版 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 一页下一页返回目录
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 物理化学多媒体课堂教学软件 物理化学多媒体课堂教学软件 V1.0版 返回目录 第八章 各类反应 的动力学
8-4聚台反应 物理化学多媒体课堂教学软件Ⅵ1.0版 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 一页下一页返回目录
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 物理化学多媒体课堂教学软件 物理化学多媒体课堂教学软件 V1.0版 返回目录 8-4 聚合反应
聚合反应 由很大数量的一种或多种小分子单体重复键合连 接而成大分子化合物的反应; 形成的大分子化合物称为聚合物 其中由两种以上不同单体形成的称为共聚物; >聚合时如无其它小分子产生则称加成聚合; 聚合时有水或其它小分子分离出来则称为缩聚; 聚合反应均为复合反应,具有链反应机理。其基 元反应可能是分子反应,或离子反应,或自由基 反应。 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 ¾由很大数量的一种或多种小分子单体重复键合连 接而成大分子化合物的反应； ¾形成的大分子化合物称为聚合物； ¾其中由两种以上不同单体形成的称为共聚物； ¾聚合时如无其它小分子产生则称加成聚合； ¾聚合时有水或其它小分子分离出来则称为缩聚； ¾聚合反应均为复合反应，具有链反应机理。其基 元反应可能是分子反应，或离子反应，或自由基 反应。 聚合反应——
例:自由基聚合反应 热引发,光照射,加入引发剂一→→R链引发 R +M→◆R 2 R 2 +M R 链传递 R M-P+R n R.+R Rn链终止 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
例：自由基聚合反应 热引发，光照射，加入引发剂 R i k 1 ⋅ 链引发 R M R p 1 2 ⋅ + ⋅ k R M R p 2 3 ⋅ + ⋅ k R M R p n k − n ⋅ + ⋅ 1 ⋅+⋅ ⋅ +mn k mn t R RR 链传递 链终止 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 ···················· ····················
速率方程 R D.-k c c-k ∑,c =0 R,· 2 k c p RIM PR2. CM-kc ,∑。cB,=0 R·:k pR M Can cM-kcRn∑,c,=0 1/2 D2-C∑。c,)2=0∑,n I/2 dc =k2c∑cn dt M 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
速率方程 R RtMRpi1 R 0 1 1 ⋅ −−⋅ ⋅∑ ⋅ = n n ：υ cckcck R 0 1 2 RtMRpMRp2 2 Rn ⋅ ⋅ ⋅ −− ⋅∑ ⋅ = n ： cckcckcck R RtMRpMRp R 0 1 ⋅ ⋅ − ⋅ − ⋅∑ ⋅ = m m− m m n n ： cckcckcck ···················· 0)( 2 − ti ∑ R ⋅ = n n υ ck 1/2 t i R ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∑ ⋅ = k cn n υ M 1/2 t i Mp pR M d d c k kcck t c n n ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ =− ∑ ⋅ = υ 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 ····················
加入引发剂的速率方程 12 12 dc k /2 d =k 3/212 MA = dt dt k A 光引发的速率方程 I/2 dcm=kp C dt k1 热引发的速率方程 1/2 k =k 2 dt 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
加入引发剂的速率方程 1/2 AM 1/2 t i p M d d cc k k k t c ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ =− 1/2 A 3/2 M 1/2 t i p M d d cc k k k t c ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ =− 光引发的速率方程 M 1/2 t a p M d d c k I k t c ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ =− 热引发的速率方程 2 M 1/2 t i p M d d c k k k t c ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ =− 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首
8-5燃烧与爆炸 物理化学多媒体课堂教学软件Ⅵ1.0版 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 一页下一页返回目录
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 物理化学多媒体课堂教学软件 物理化学多媒体课堂教学软件 V1.0版 返回目录 8-5 燃烧与爆炸
由于热量积聚而产生—热爆炸 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
由于热量积聚而产生 由于热量积聚而产生——热爆炸 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首
支链反应 a-R R+A-Par+p ∧ ∧ ∧ R·_4,销毁 八V八V八V八、∧ 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
支链反应 A R i k ⋅ R A R P p ⋅ + ⋅ + k α R t ⋅ k 销毁 ……………… 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首
氢氧反应机理 ()fH2+O2→2OH链的引发 (2)H2+M→2H+M (3)OH,+H2→+H+H2O链的传递 (4)H,+O2→0+OH 5{0+H2→H+OH 支链产生 (6)JH,→墙面销毁 ()H+O2+M→HO2+M链的终止 (8)「HO2+H2→H+H2O2 (9)1HO2+H2O→OH+HO2逑传递 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
氢氧反应机理 ( )1 2 2 2 2 2 (2) H O OH H M H M + ⋅ + ⋅+ ⎧⎨⎩ 链的引发 (3) OH H H H O ⋅ + 2 2 ⋅ + 链的传递 ( ) (5) 4 2 2 H O O OH O H H OH ⋅+ ⋅+ ⋅ ⋅ + ⋅+ ⋅ ⎧⎨⎩ 支链产生 ( ) 6 2 2 (7) H H O M HO M ⋅ ⋅+ + ⋅+ ⎧⎨⎩ 墙面销毁 链的终止 (8) (9) HO H H H O HO H O OH H O 2 2 22 2 2 2 2 ⋅+ ⋅+ ⋅ + ⋅ + ⎧⎨⎩ 慢速传递 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首